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蘭州化物所王曉龍、深技大張智星 AFM:無縫互鎖圖案化硬骨架強化水凝膠
2024-11-26  來源:高分子科技

  組織工程、軟體驅動、柔性電子和生物傳感等前沿領域的快速發展對功能軟材料提出了更多、更高的要求。水凝膠作為一種特殊的軟材料,因其可調節的機械性能、多刺激響應性和高生物相容性,在上述領域被廣泛研究。然而傳統的水凝膠材料大都表現出“配方依賴”的機械性能,即需要通過復雜的分子設計、制備技術和材料配方優化來實現不同應用場景下的按需機械行為,這意味著更長的材料開發周期和更高的技術門檻。如何在單一的材料體系中通過簡單靈活且高效的技術手段實現水凝膠的寬范圍機械行為設計,以滿足不同應用場景對水凝膠機械性能的要求,對拓寬其應用具有重要的實踐意義。


  近日,中國科學院蘭州化學物理研究所王曉龍研究員和深圳技術大學張智星博士團隊受自然界中廣泛存在的圖案化異質結構(如昆蟲翅膀和植物葉脈等)啟發,發展了一種圖案化水凝膠(CSN水凝膠)方案用于水凝膠多屬性、寬范圍的機械行為調控。如圖1所示,研究人員以光固化聚(N-丙烯酰甘氨酰胺)(PNAGA)水凝膠作為軟基質,通過先浸泡復合N-丙烯;被澹∟ASC)前驅體溶液再以選區曝光構建圖案化硬骨架(PNAGA@PNASC),然后經后續水平衡過程中的相轉化誘導氫鍵重構實現軟基質和硬骨架的無縫互鎖,發展了具有局部互穿網絡的圖案化硬骨架強化水凝膠。如圖2所示,該方法制備的CSN水凝膠能夠在軟基質凝膠基礎上,通過合理的圖案化設計實現其機械性能的增強和調控,如通過改變圖案實現水凝膠各向同性/異性機械行為等。


圖1. 圖案化水凝膠的制備


圖2. 圖案化水凝膠的各向異性機械行為


圖3. 圖案化水凝膠的預制缺陷擴展不敏感性


  研究人員通過對比CSN和兩種基質凝膠在預制缺陷下的裂紋擴展行為發現CSN水凝膠具有顯著的缺陷不敏感性(圖3)。其原因是圖案化硬骨架(局部互穿雙網絡)所在區域具有高交聯密度,需要持續的能量輸入缺陷才能擴展,同時這種缺陷不敏感性本質上得益于局部高交聯區域提高了CSN凝膠的韌性。


圖4. 圖案化水凝膠的韌性調控


  基于此,研究人員進一步討論了不同類型和參數的圖案化硬骨架對CSN水凝膠韌性的影響。分別制備的豎直條紋圖案(線徑0.5和1 mm)、蜂窩圖案(正多邊形)和馬蹄圖案(曲線型)化CSN水凝膠結果表明,不同的圖案化設計能夠在120倍范圍內顯著調節CSN水凝膠的韌性,相應的有限元模擬也證明了這種調節機制得益于不同圖案在機械刺激下的不同變形趨勢和應力分布行為(圖4)。


  研究人員采用的基于DLP 3D打印的高精度選區曝光技術可以靈活地調控硬骨架的占比,結果表明,通過控制水凝膠中硬骨架的占比可進一步實現CSN水凝膠的模量調控。如圖5所示,CSN水凝膠的模量能夠通過圖案化比例在0.32-5.92 MPa(19倍)的范圍內進行調節,不同圖案化比例的重物承載實驗更直觀的表現出了材料的模量變化。除模量外,循環拉伸實驗、穿刺實驗和落球實驗也證實了圖案化比例和設計對CSN水凝膠的表現出不同程度的性能強化(圖6)。


圖5. 圖案化水凝膠的模量調控


圖6. 圖案化水凝膠的抗沖擊性


  最后,研究人員評估了圖案化水凝膠在形變不敏感柔性電路中的應用潛力(圖7)。局部互穿雙網絡的高交聯密度,使得CSN水凝膠的硬骨架區域對外加形變刺激并不敏感。通過在圖案區涂布銀漿構建導電路徑,并在循環應變刺激下觀察其電信號變化。結果表明,圖案區的形變不敏感性,使得柔性電路的導電性并不會受外加形變的影響,始終保持在相對穩定的范圍。


圖7. 圖案化水凝膠用于形變不敏感柔性電路


  相關研究成果以“Sculpting mechanical properties of hydrogels by patterning seamlessly interlocked stiff skeleton”為題,發表在《Advanced Functional Materials》上。在中科院蘭州化學物理研究所聯合培養的石河子大學化學化工學院碩士研究生朱彬(現深圳大學化學與環境工程學院博士)為論文第一作者,中科院蘭州化學物理研究所研究員王曉龍、助理研究員蔣盼(現Institut Jacques Monod 博士后)和深圳技術大學助理教授張智星為本文通訊作者。


  該研究得到國家重點研發計劃、國家自然科學基金、甘肅省科技計劃和中國科學院蘭州化學物理研究所重點培育等項目的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202417477

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