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英屬哥倫比亞大學 Zachary Hudson教授等 JACS:導向網狀化學合成介孔ZIFs
2024-11-02  來源:高分子科技

  沸石咪唑酯骨架結構材料(ZIFs)是金屬有機框架材料(MOFs)的一種,其配位鍵角(約145°)與沸石中的橋接鍵角相似。ZIFs 結合了沸石和 MOFs 的許多優良特性,如高比表面積以及優異的熱穩定性和化學穩定性。然而,傳統的 ZIFs 僅具備微孔(孔徑 <2 nm),這一固有局限性限制了框架中的傳質和活性位點的可達性,從而影響了其在氣體存儲、催化或涉及大分子的應用中的實用性。



  近日,加拿大英屬哥倫比亞大學(UBCZachary Hudson教授聯合英國劍橋大學David Fairen-Jimenez教授介紹了一種新的方法來制備介孔 ZIFs —“導向網狀化學”(Directed Reticular Chemistry)。該方法使用兩親嵌段共聚物作為結構導向劑,將 ZIF 晶化限制在自組裝的嵌段共聚物膠束的縫隙中,通過在400 oC下活化去除嵌段共聚物,生成了具有1025 nm、墨水瓶狀的介孔ZIFs。值得注意的是該方法利用醋酸防止 ZIF構筑單元的快速配位,避免在共組裝過程中發生相分離。使用的三乙胺中和醋酸,并進一步使 2-甲基咪唑配體去質子化,以便與鋅離子配位,形成ZIF晶體。


研究亮點


  (1)首次通過“導向網狀化學”(Directed Reticular Chemistry)合成了具有可調孔徑的介孔 ZIFs(2)證明該方法適用于不同類型的介孔 ZIFs(如 ZIF-8 ZIF-67)。(3)提供了有關控制介孔形成機制的詳細研究,為他人使用該技術提供了指導。(4)與僅含微孔的 ZIF-8 相比,介孔 ZIF-8 在氫氣儲存能力和非均相催化實驗中表現出更佳性能。


Figure 1. Synthesis of MesoZIFs and SEM/TEM images of the as-synthesized MesoZIF-8.


Figure 2. Characterization of as-synthesized and activated MesoZIF-8.


Figure 3. TEM, N2 adsorption isotherms, and pore size distribution profiles of the activated MesoZIF-8.


Figure 4. Study on the formation mechanism of MesoZIF-8.


Figure 5. Conversions of benzaldehyde over MesoZIF-8 and H2 storage performance of MesoZIF-8.


  本研究結合了網狀化學和聚合物自組裝技術,在 ZIFs 中引入了可控的介孔結構,代表了介孔網狀材料制備方法的一個重大進展。該研究結果有望提升 ZIFs 及其他 MOFs 在氣體存儲和催化中的性能。相關論文以題為“Coassembling Mesoporous Zeolitic Imidazolate Frameworks by Directed Reticular Chemistry”發表在了JACS上。


  原文鏈接: https://doi.org/10.1021/jacs.4c12385

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