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南京郵電大學黃維院士、陶冶教授團隊和福州大學陳秋水教授 Nat. Commun:高效純有機自由基閃爍體
2024-09-26  來源:高分子科技

  有機X射線閃爍體(OXSTs由于具有原材料來源豐富、結構易修飾、易加工制備、成本低和可柔性等優點,在X射線成像、輻射檢測和光動力治療等領域有廣泛的應用前景,近年來一直是材料化學界的研究熱點。目前,研究人員所開發的OXSTs主要為閉殼型材料,根據其激子利用方式不同主要可以分為傳統熒光材料、熱活化延遲熒光(TADF)材料和室溫磷光材料。它們在高能X射線激發下會產生25%可輻射發光的單線態激子和75%三線態激子三線態激子由于自旋禁阻和空氣敏感等特性,在各種光物理過程中會被耗散掉,這降低了閉殼型OXSTs的激子利用率。另外,三線態激子固有的長壽命屬性會導致閉殼型OXSTs的輻射發光壽命過長,限制它們在X射線成像中的應用。因此,如何避開三線態激子所引起的激子利用率低、穩定性差以及發光壽命長等問題,是OXSTs材料領域亟需解決的一個關鍵科學問題。


OXSTs材料的輻射發光機理及其自由基OXSTs分子結構


  針對這一問題,南京郵電大學黃維院士、陶冶教授團隊和福州大學陳秋水教授團隊提出將開殼型有機發光自由基作為閃爍體,其在X射線激發下只形成躍遷允許的雙線態激子(圖1),能夠避開長久以來OXSTs材料中三線態激子自旋禁阻帶來的激子利用率低等問題。作者設計制備了兩種鹵代三苯甲基紅光發光自由基,它們具有良好的發光效率,溶液下熒光量子產率可達80%(圖2并且,它們溶液下的發光壽命只有40 ns左右,比熱活化延遲熒光材料和有機磷光材料短了幾個數量級,這使得他們作為閃爍體應用時,可以避免鬼影的產生。兩個自由基材料展現出優異的輻射發光性能,可以與經典無機和閉殼型OXSTs材料相媲美(圖3)。良好的X射線輻射發光性能使得這類自由基閃爍體材料不僅可用于X射線照相術中對各種物體進行對比成像,還適用于醫學高分辨率顯微CT成像系統,對竹簽的纖維脈絡進行清晰成像(圖4)。該研究工作不僅證實了純有機發光自由基作為高效閃爍體的可能性,也為有機閃爍體材料在X射線成像中的商業化應用提供了寶貴的經驗。


鹵代發光自由基的基本光物理性質及理論計算


自由基OXSTs材料的X射線輻射發光性能


自由基OXSTs材料的X射線成像應用


  相關成果以“Efficient Metal Free Organic Radical Scintillators”為題發表在Nature Communications(《自然·通訊》)上。南京郵電大學材料科學與工程學院/有機電子與信息顯示國家重點實驗室謝高瞻副教授、陳秋水教授、陶冶教授和黃維院士為論文共同通訊作者,碩士生羅安晟為論文第一作者。東南大學羅守華教授在醫用顯微CT成像方面給予了大力支持。該項研究成果同時得到了柔性電子基礎科學中心、國家優秀青年基金、江蘇省特聘教授計劃、有機電子與信息顯示國重主任基金,松山湖材料實驗室開放課題及南京郵電大學“華禮人才”支持計劃等項目的支持。


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-024-51482-8

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