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中山大學付俊教授團隊《Adv. Funct. Mater.》:透氣、抗失水的超強韌有機水凝膠薄膜應變傳感器
2024-09-07  來源:高分子科技

  柔性傳感器被廣泛應用于溫度、應變/應力、心電信號(ECG)等的監測,在人體健康和運動監測等方面有非常重要的前景。薄膜傳感器——包括離子導電水凝膠的薄膜傳感器——能與皮膚共形、無感貼合,界面阻抗小,利于獲得高質量的信號監測,使其適用于連續監測和長期佩戴的場景,如智能穿戴設備和醫療監測系統。然而,大多數水凝膠薄膜力學性能較差,表面積大,易失水,低溫下易結冰,導致機械性能和傳感性能喪失。研究和開發強韌、抗失水、抗凍的薄膜水凝膠傳感器,是推動其在柔性可穿戴設備等領域應用的關鍵。


基于互穿網絡設計的復合有機水凝膠


  中山大學付俊教授團隊提出了一種新型互穿網絡策略,構筑強韌、抗凍、抗失水的有機水凝膠薄膜應變傳感器,實現了在高、低溫環境下長時間穩定地監測運動。以靜電紡絲聚氨酯納米纖維膜作為耗能骨架,利用羰基與水凝膠聚合物主鏈(P(AMPS-co-AAm)/PVA)形成的氫鍵(圖1a增強互穿網絡組分間的相互作用從而提高復合有機水凝膠的機械性能;利用甘油/水二元溶劑提高了薄膜水凝膠的抗凍性及抗失水性,超薄膜結構透氣性好(圖1b);綜合性能優于文獻報道的薄膜凝膠傳感器(圖1c),可應用于極端環境下機械手手勢識別。


復合有機水凝膠薄膜的結構及力學性能。


  通過靜電紡絲制得超薄的聚氨酯納米纖維具有良好的拉伸性及韌性,為復合有機水凝膠的耗能骨架。將其在乙醇退火處理,使電紡絲聚氨酯納米纖維松弛,形成彎曲結構拉伸至676%應變(圖2a納米纖維網表面經過氧等離子體處理,產生豐富的羥基和羧基,變得親水,利于聚氨酯在水凝膠前驅液中充分浸潤,紫外引發單體自由基聚合,合成了彈性聚氨酯納米纖維膜與聚電解質水凝膠互穿網絡凝膠(圖2b。聚氨酯納米纖維表面豐富的羰基與有機水凝膠聚合物主鏈上的羥基、羰基形成氫鍵(圖2d,拉伸時能夠協同變形并有效地耗散能量,復合有機水凝膠薄膜(~200 μm)的斷裂應變高達920%,拉伸強度3.85 MPa,斷裂韌性20.14 MJ/m3(圖2c。非共價相互作用在有機水凝膠基體與靜電紡絲納米網之間建立高效的應力傳遞和能量耗散機制,使復合有機水凝膠具有高的韌性及彈性,機械強度高于目前報道的大部分水凝膠。


復合有機水凝膠薄膜的抗裂紋擴展性。


  聚氨酯與水凝膠的模量差異較大,其互穿網絡結構可有效避免裂紋尖端的應力集中,呈現裂紋尖端鈍化現象(圖3a-c通過比較有機水凝膠、聚氨酯膜及復合水凝膠的斷裂能發現,復合有機水凝膠的斷裂能大幅提高,達到10000 J/m2(圖3d),與橡膠的斷裂能相當。經過1000次重復拉伸(50%應變)后,裂紋的寬度幾乎保持不變(圖3e),表明互穿網絡設計能夠有效地抵抗裂紋擴展。


  在常溫下,該復合有機水凝膠薄膜的離子電導率高達0.76 S/m(圖4a,作為電阻式應變傳感器的靈敏度最大可達6.68,應變工作范圍0921%,應變檢測限低至0.1%(圖4b);由于該凝膠出色的抗凍、抗失水性能,在低溫、高溫環境中,其電導率、柔韌性及應變傳感性能也保持穩定(圖4c)。將該復合薄膜有機水凝膠的應變傳感器陣列貼附在機械手的手指上,利用多通道設備分別實時檢測各手指的彎曲及伸直動作導致的電阻變化率,并將多通道信號數據組合,可編譯成輸出信號,反映機械手的手勢(圖4d),并實現實時監測機械手的動作,對遠程監測和操縱機械手在極端環境中遂行作業任務具有重要意義。


極端環境下機械手的手勢識別。


  復合有機水凝膠薄膜傳感器具有良好的抗失水性及機電響應魯棒性。柔軟的薄膜能夠與人體皮膚緊密共形貼合且同步變形,準確監測人體關節的運動,薄膜具有良好的透氣性(1200 g/m2/day),大于人體皮膚通常的排汗速度,利于保持界面干爽,避免濕氣累積導致的不適感。


  將透氣的復合有機水凝膠薄膜傳感器直接貼附在志愿者的膝蓋上,膝關節運動帶動傳感器形變,導致電阻變化,電阻變化率與膝關節彎曲程度直接相關。因此,可利用該薄膜傳感器實時監測志愿者在上樓梯和下樓梯過程中的膝蓋反復運動情況(圖5)。全天12小時連續不斷的實時測試結果表明:傳感器始終保持性能穩定,傳感信號的基線、電阻變化振幅均保持平穩,振幅僅與膝關節運動彎曲程度相關。同期采用水凝膠薄膜傳感器作對照研究,發現薄膜水凝膠在數分鐘內快速失水,失去傳感性能,無法連續監測關節運動(圖5c。該傳感器在生物健康監測和智能醫療設備中有著良好的應用前景。


薄膜傳感器應用于全天候膝關節運動監測。


  該研究利用靜電紡絲納米網與水凝膠互穿網絡結構解決了超薄膜凝膠傳感器機械性能差的難題,結合抗凍、抗失水技術,為研究開發透氣、超強韌、長期穩定的超薄膜應變傳感器提供了新的思路,有望推動超薄膜柔性傳感器在人機界面、類人機器人、可穿戴/可植入柔性電子器件方面的應用


  該項研究以“Breathable Ultra-thin Film Sensors Based on Nanomesh Reinforced Anti-dehydrating Organohydrogels for Motion Monitoring”為題發表在Advanced Functional Materials。文章的第一作者是中山大學材料科學與工程學院2022級碩士研究生朱燦杰,付俊教授和中國散裂中子源楊華博士共同通訊作者。該工作得到了國家自然基金(22375225)的支持。


  全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202411725

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(責任編輯:xu)
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