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寧波大學翁更生教授課題組 Chem. Mater.:受生物形態發生啟發的聚合物薄膜3D可控變形
2024-04-11  來源:高分子科技

  二維平面狀高分子材料在光、溫度、濕度等多種外界刺激下的3D可控變形的研究越來越受到重視,且在軟體機器人,柔性器件與傳感器等方面潛在應用潛力巨大。然而,將二維(2D薄膜可控變形為三維形狀仍然是一個具有挑戰性的問題,這是因為實現聚合物平面內尺寸的可控變化存在難度,往往只能實現零高斯曲率的形變。從目前的研究情況來看,平面片狀材料的可控變形主要有兩種設計策略,即:厚度方向與平面內的非均勻設計。最經典的厚度方向設計策略通常是由刺激響應性的主動層和非活性被動層雙層結構組成。但是通常的雙層結構設計只能產生平均曲率的變化,其高斯曲率始終為零。相比于雙層結構設計策略,平面內的非均勻設計可以產生高斯曲率和平均曲率的變化。然而,現有的平面內非均勻設計需要復雜的非均勻,或者非連續的材料設計,比如,液晶相取向、切割縫、鏤空結構等。因此,這種設計策略的應用也受到一定限制。近年來,也有學者在厚度方向構筑交聯密度的非均勻性,同時結合平面內的交聯密度圖案化設計,從而實現3D可控變形。但是,目前的設計策略都需要材料非均勻性設計,這會明顯影響材料的性能與應用。


  生物形態發生是生物體通過控制細胞在胚胎發育階段的空間分布,從而實現組織與器官發育的過程。以腸道發育為例,人類多功能干細胞首先分化為定形內胚層。然后腸管形態發生形成由間充質層和上皮層組成的3D球體。在隨后的球體形態發生過程中,兩層細胞以不同的速率和方向生長,局部產生UV映射的逆過程,從而形成人類腸道器官。受到這種生物形態發生的啟發,翁更生教授團隊提出了一種基于UV映射厚度梯度設計(UVM-TG)策略,用以實現雙層變形(BSM)高分子材料的3D可控變形。 


1雙層變形材料的厚度梯度設計、制備及3D可控變形的實現


  如圖1所示,首先建立目標3D幾何模型,然后將3D模型進行UV投影,得到UV畸變網格圖案。該圖案中不同顏色區域反映了表面的收縮和拉伸;诖,即可得到被動層厚度梯度分布圖。此UV映射的逆過程即是由平面轉化為三維曲面的過程。在此基礎上,采用課題組前期提出的Ag+催化快速凝膠化方法,制備Ag-PAA水凝膠作為主動層,并以此引發聚合形成P(MMA-co-BA)作為被動層。然后根據被動層厚度梯度圖,采用激光雕刻的方式得到具有被動層厚度梯度的雙層結構聚合物薄膜。此BSM材料在近紅外光照射下即可變形為目標三維形態。如圖1所示,即位葫蘆狀三維形態的設計與變形。在紫外光下可以明顯看到被動層的厚度分布。有限元仿真計算也證實了此變形過程的可行性與正確性。 


2. “葫蘆”3D形態的可逆變形及“跑車”形態3D變形。 


3. 基于被動層厚度梯度設計的“海星”、“蝌蚪”形態變形。


  進一步,作者通過配位鍵的引入,以及聚合單體比例的調控等方法,改變主動層和被動層的材料性質及幾何尺寸等,詳細探討了被動層幾何尺寸、子層設計、材料性質、被動層厚度梯度序列以及拓撲特點對3D可控變形的影響。由于此3D變形材料的變形驅動力來源于主動層的脫水收縮,因此該3D變形材料也表現出很好的變形可逆性。利用該UVM-TG設計策略可實現如圖23所示的多種復雜3D形態,如:跑車、海星、蝌蚪等變形。與其他需要復雜的材料非均勻性或非連續性設計的3D可控變形策略相比,作者提出的UVM-TG設計策略保持了材料的均勻性和連續性,且制備過程簡單、高效,變形過程中沒有明顯的不可控的表面屈曲與褶皺,為軟體機器人等方面的應用提供了新的材料設計思路。


  以上研究成果以“Biomorphogenesis-Inspired Three-Dimensional Shape Transformation of Bilayer Polymer Sheets”為題發表于Chemistry of MaterialsDoi: 10.1021/acs.chemmater.4c00049)。寧波大學材化學院碩士生緱凱與王雷為共同第一作者,通訊作者為寧波大翁更生教授。本研究得到了國家自然科學基金面上項目(22175100),浙江省自然科學基金(LY22E030001)與寧波市自然科學基金(2022J102)的資助。


  近年來,寧波大學翁更生教授課題組在金屬/聚合物雜化實現聚合物高性能化,及功能與智能化方面取得了一系列進展:基于多重刺激響應性動態配位鍵構筑刺激響應性高分子材料,并實現了高分子材料的可控變形(Adv. Mater. 2018, 30, 1706526; Adv. Funct. Mater. 2019, 29, 1903543; Chem. Mater. 2022, 34, 2176; Chem. Mater. 2022, 34, 7481; J. Mater. Chem. A 2021,9, 16594);基于原電池及柔性傳感設計思路,開發了具有多重刺激響應性的柔性自供能傳感器(J. Mater. Chem. A 2021,9, 16594; J. Mater. Chem. A 2022, 10, 4408);利用動態配位鍵實現了高分子材料增強增韌及自修復(Adv. Funct. Mater. 2019, 29, 1903543; Macromolecules 2024, 57, 963; Chinese J. Polym. Sci. 2021, 39, 554; Soft Matter 2020, 16, 2276);提出了基于Ag離子催化脫羧交聯新方法,用于含羧基聚合物快速凝膠化及界面引發凝膠化反應,并用于制備雙層結構3D可控變形材料(Soft Matter 2017, 13, 5028; Macromolecules 2023, 56, 49; ACS Appl. Polym. Mater.2023, 5:8207; Chem. Mater. 2024, 10.1021/acs.chemmater.4c00049)。


  文章鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemmater.4c00049

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