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華南理工大學(xué)文韜教授團(tuán)隊(duì) Macromolecules: 基于高分子“非均相基質(zhì)”的室溫磷光
2024-03-14  來(lái)源:高分子科技
關(guān)鍵詞:非均相 高分子 室溫磷光

  純有機(jī)室溫磷光高分子在應(yīng)急照明、防偽、顯示等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用潛力。最早關(guān)于有機(jī)染料摻雜高分子中產(chǎn)生室溫磷光的報(bào)道可以追溯到上世紀(jì)60年代。但是,對(duì)室溫磷光高分子的研究更多地聚焦于小分子染料(磷光體),而對(duì)于高分子基質(zhì)的關(guān)注十分有限。目前,大量相關(guān)研究集中在少數(shù)種類的均聚物中,如PMMA和PVA等。但在實(shí)際情況中,高分子往往是以“非均相”的狀態(tài)出現(xiàn)在真實(shí)的材料中,例如共混物、共聚物、復(fù)合材料等。“非均相”高分子基質(zhì)中室溫磷光的產(chǎn)生與高分子微觀聚集結(jié)構(gòu)之間的關(guān)聯(lián)鮮有研究。



  近期,華南理工大學(xué)前沿軟物質(zhì)學(xué)院文韜教授團(tuán)隊(duì)探究了β-二酮二氟硼配合物 (D1) 在“非均相”高分子基質(zhì)中室溫磷光的產(chǎn)生規(guī)律。如果將D1摻入兩種均聚物,聚苯乙烯 (PS) 和聚異戊二烯 (PI) 之后,二者均不會(huì)出現(xiàn)余暉。前者是由于氧氣淬滅,后者主要是由于基質(zhì)的剛性不足;這兩種情況也是影響室溫磷光的最主要因素。為了探究“非均相”基質(zhì)用于室溫磷光材料的效果和原理,團(tuán)隊(duì)通過(guò)疊層、共混、以及引入嵌段結(jié)構(gòu)的方法,設(shè)計(jì)了三類 “非均相”環(huán)境,跨越了1 mm - 10 nm的空間尺度范圍。在這三種情況下,均可以得到綠色的室溫磷光發(fā)射。究其原因,在“非均相”環(huán)境中,PS可以提供剛性基質(zhì),抑制非輻射躍遷,而PI可以有效阻隔氧氣,避免三線態(tài)激子的淬滅。特別在嵌段共聚物中,有序微相分離結(jié)構(gòu)充分發(fā)揮了兩種高分子的協(xié)同作用,可以實(shí)現(xiàn)6秒的超長(zhǎng)余暉效果。此外,研究者還通過(guò)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),證明了磷光來(lái)自于材料本體,而非相界面。本工作有望對(duì)具有綜合性能和實(shí)用價(jià)值的室溫磷光高分子材料的開發(fā)提供一定的參考。該工作以“Room-Temperature Phosphorescence Induced by Heterogeneous Polymer Matrixes”為題發(fā)表在《Macromolecules》上(Macromolecules 2024, doi.org/10.1021/acs.macromol.4c00043)。文章第一作者是華南理工大學(xué)博士生邱露。 



  該工作是團(tuán)隊(duì)近期關(guān)于高分子“相結(jié)構(gòu)材料”的最新進(jìn)展之一。在高分子的多層級(jí)結(jié)構(gòu)中,“相結(jié)構(gòu)”的調(diào)控一直以來(lái)都是難點(diǎn),既無(wú)法通過(guò)化學(xué)手段直接進(jìn)行合成,又難以通過(guò)宏觀手段進(jìn)行有效調(diào)控。團(tuán)隊(duì)近年來(lái)針對(duì)“兩親性”高分子相結(jié)構(gòu)的“跨尺度”調(diào)控及“跨領(lǐng)域”應(yīng)用開展了一系列工作。團(tuán)隊(duì)通過(guò)對(duì)嵌段共聚物拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),揭示了手性的“跨相區(qū)傳遞”機(jī)理 (Angewandte Chemie International Edition2023, e202317102)。團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)了一類由PEO和硅鎢酸形成的內(nèi)含結(jié)晶,通過(guò)“兩親性”高分子實(shí)現(xiàn)了對(duì)雜化結(jié)晶的有效調(diào)控 (Macromolecules202053, 1415; Nanoscale202012, 16884; ACS Macro Letters202110, 272)。為了解決嵌段共聚物難以形成雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)的問(wèn)題,團(tuán)隊(duì)發(fā)展了誘導(dǎo)嵌段共聚物形成無(wú)規(guī)雙連續(xù)結(jié)構(gòu)的“動(dòng)力學(xué)”手段 (Macromolecules2022, 55, 4812)。團(tuán)隊(duì)利用長(zhǎng)碳鏈縮聚物的“兩親性”特征,提出了“混合‘非溶劑’揮發(fā)誘導(dǎo)相分”機(jī)理,實(shí)現(xiàn)了多孔材料的快速制備 (ACS Macro Letters202312, 697-702)。最近,團(tuán)隊(duì)開展了一系列發(fā)光高分子的探索性研究,希望通過(guò)不同領(lǐng)域間的交叉融合,發(fā)展具有實(shí)用價(jià)值的高分子功能材料 (Advanced Optical Materials2023, 2301546; Macromolecular Rapid Communications2023, 2300666; Polymer Chemistry202314, 2788-2796; Journal of Materials Chemistry C2022, 10, 9081-9091)。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.4c00043

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