據報道,海水中擁有著超過2300億噸尚未開發的鋰資源,其儲量遠遠超過陸地上的鋰資源總和(約1400萬噸),從海水中提取鋰極有希望解決日益嚴重的鋰資源短缺和日益增長的鋰資源供應需求之間的沖突。近年來,研究者已經開發出多種從海水中提取鋰的材料和技術,包括納濾分離、電化學提取和鋰離子篩吸附。盡管這些工作取得了顯著的進展,但現有的鋰提取技術仍存在一些根本性的問題,如Li+捕獲速率有限、濃度極化和結垢嚴重、能耗高。此外,由于海水中的鋰離子(Li+)濃度極低(~ 0.2 mg?L-1),而且存在大量干擾離子(500 ~ 10000 mg?L-1),這些問題將變得更加明顯。如何以節能的方式實現從海水中高效、持久地提取鋰仍然是一項艱巨的挑戰。
圖1.光熱“離子泵”(PIP)的設計思路及其用于海水提鋰的示意圖。(a)生物離子泵在光刺激下逆濃度梯度離子傳輸行為示意圖。與此類似,PIP也能夠通過光熱-重力協同控制的方式將離子從低濃度泵送到高濃度。(b)下斜式PIP利用重力驅動的水流和太陽能驅動的水蒸發的協同效應,實現Li+的快速補充-增強擴散-高效富集,避免了PIP內的離子濃度極化和雜離子析出鹽垢的負面影響,并最終實現高效持久的Li+提取。(c)傳統豎直結構的PIP表現出極低的Li+補充速率以及嚴重的鹽垢污染,最終導致其吸附Li+的效率低下。
圖2. PIP的結構表征。
鑒于海水或鹽湖水中存在許多高濃度的干擾離子,PIP在Li+吸附過程中的離子選擇性對于其實際應用至關重要。在鹽水吸附實驗中,PIP展現出25.1 ± 0.8 mg·gHMO-1的Li+吸附容量,比對其他干擾離子的吸附容量(0.6 ~ 1.2 mg·gHMO-1)高約20倍(圖5a)。在海水吸附實驗中,PIP可以高效吸附海水中近98.76%的Li+,與此同時幾乎沒有吸附海水中的其他干擾離子(如Na+ ~ 0.26%,Mg2+ ~ 1.06%,K+ ~ 0.25 %,Ca2+ ~ 1.46%)(圖5b)。經計算,PIP的鋰/鈉和鋰/鎂分離因子分別高達53747和13151,超越了許多已報道的鋰離子篩吸附材料(圖5c)。
圖5. PIP的吸附選擇性與能耗。
圖6. PIP的抗鹽垢吸附性能。
圖7. 集成化的PIP系統的戶外實驗和長期運行穩定性。
論文信息:
Design of Photothermal “Ion Pumps” for Achieving Energy-Efficient, Augmented, and Durable Lithium Extraction from Seawater, ACS Nano,2024, DOI: 10.1021/acsnano.3c10910.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.3c10910
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