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中科院納米能源所李舟課題組 Nano Energy:界面誘導高壓電γ-甘氨酸可降解柔性薄膜
2023-12-30  來源:高分子科技

  將水溶性的壓電晶體與柔性高分子進行復合可制備可降解柔性壓電復合膜,其方法簡易且不需要昂貴設備,在植入式或穿戴式瞬態電子領域展現出廣闊的應用前景。然而,壓電復合膜表現出的壓電系數與晶體本身的壓電系數相差甚遠。如何保持晶體柔性化制備后的高壓電系數有待深入研究且具有重要意義。


  近日,中國科學院北京納米能源所李舟研究員團隊基于最簡單的γ-甘氨酸壓電晶體和使用共同溶解-干燥法制備了高分子-甘氨酸-高分子三明治結構的柔性壓電膜。該工作研究了不同水溶性高分子、不同親疏水性的成膜界面對甘氨酸晶型、排列、以及復合膜的微結構和壓電性的影響。該研究發現使用較強疏水性的PTFE成膜界面,制備的甘氨酸-聚氧化乙烯(PEO)復合薄膜表現出最高的垂直于膜表面方向的d33平均壓電系數(大約8.2 pC /N),非常接近于γ-甘氨酸晶體本身的d33壓電系數(大約10.4 pC /N)。該工作證明合理的界面誘導調控是保持壓電晶體柔性化制備后的高壓電系數的關鍵。相關研究成果以“Interface-induced high piezoelectric γ-glycine-based flexible biodegradable films為題發表于國際知名期刊Nano Energy上。論文的通訊作者是李舟研究員和孟宏宇博士,第一作者是博士研究生于巧白源。該工作得到國家重點研發計劃、國家自然科學基金、北京市自然科學基金等支持。


  在該工作中,甘氨酸-高分子復合膜(或甘氨酸-高分子的混合水溶液)與表面皿面存在界面,復合膜中的甘氨酸晶體與水溶性高分子也存在界面。本工作提到的“界面誘導作用”主要指兩方面的內容。首先復合膜中的水溶性高分子對甘氨酸晶體有界面誘導作用,主要指具有不同官能團的高分子會對甘氨酸的晶型以及甘氨酸在復合膜中的取向排列有影響。在共同溶解-干燥過程中,PEO、聚乙烯醇、明膠等少數高分子有利于甘氨酸γ晶型的生成,很多高分子有利于甘氨酸其他晶型或混合晶型的生成。在促進γ-甘氨酸生成的三種高分子中,沒有側鏈基團的PEO更加有助于甘氨酸晶體的 (001) 面與膜的平面接近平行排列或取向,使復合膜獲得更高的d33壓電系數。 


1水溶性高分子對甘氨酸晶型、排列的界面誘導


  另一方面,制備膜的皿面對復合膜有界面誘導作用,是指皿材料的親疏水性對溶液中的分子排布有一定的誘導取向作用,尤其指在蒸發干燥末期,皿面的親疏水性會對下層PEO分子的親水部分和疏水部分的取向產生誘導。與親水性玻璃皿面和中性PS皿面相比,具有較強疏水性的PTFE皿面,可誘導底層PEO分子的疏水部分朝下取向和富集,而親水基團醚鍵朝上取向,從而使下層PEO的醚鍵與復合膜中間層甘氨酸的胺基或羧基更有序地產生氫鍵作用而誘導晶體的排列。另外,不同親疏水性的皿界面也會對下層高濃度的PEO水溶液在皿面的鋪展狀態產生影響。PTFE因具有最強的疏水性,導致干燥末期的高濃度PEO水溶液的鋪展性減弱,干燥后下層PEO的多孔情況明顯,但這導致了下層PEO的微條紋結晶,PEO因結晶帶來的下層平整效果有助于中間層γ-甘氨酸的排列。中間層甘氨酸半裸樓后與負電性最強的PTFE之間的靜電電場也可能幫助其更好的取向排列。該研究還發現,復合膜上層PEO因高度柔性可對中間層晶體空隙進行填充,使復合膜表現出更好的結構和力學穩定性。 


2不同親疏水性的制備界面對復合膜的微結構、分子排列的調控


  該工作不僅制備了迄今為止d33壓電系數最高的γ-甘氨酸基的柔性復合膜,界面誘導機理也可為更多壓電晶體的柔性化制備提供有益指導。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2023.109196

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