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西北師范大學彭輝、馬國富教授團隊 Small:高光熱轉換氣凝膠用于大氣集水
2023-11-12  來源:高分子科技

  水資源短缺是全世界所面臨的重要難題,全球很多地區和國家都出現了不同程度水資源短缺,嚴重威脅到了人類的生存和發展。經研究表明,大氣中富含水分,然而,人類對大氣中水分的利用率仍然非常低。因此,大氣集水(AWH)作為一項新的大氣水采集技術具有巨大的應用潛力。近年來,一系列具有大比表面積、多孔隙率的聚合物氣凝膠被廣泛的應用于大氣集水領域。其中,吸濕鹽與親水性高分子聚合物相結合的太陽能驅動的大氣集水(SAWH)在吸濕和解吸方面具有獨特的優勢。由于其不受地域限制,以高效和可持續的太陽光能,實現界面水汽蒸發,收集水分。但由于傳統吸濕氣凝膠不可避免地存在鹽分易泄漏、團聚等問題,導致吸附-解吸速率緩慢,而且其內部無序的孔隙結構使得水汽擴散阻力較大,進一步影響水汽蒸發效率。因此,合理設計制備具有良好吸濕-解吸和高機械強度可持續集水的氣凝膠非常重要。


  基于此,西北師范大學彭輝、馬國富教授團隊選擇熱響應型聚(n-異丙基丙烯酰胺)(PNIPAm)和羥丙基纖維素(HPC)為主要成分,加入經乙醇胺修飾的LiClE-LiCl)作為主要的吸濕劑,由于E-LiCl可與PNIPAm/HPC凝膠網絡中的ON形成氫鍵或化學配位,實現鹽離子的錨定,有效防止解吸后鹽分易泄漏、團聚等問題。隨后在吸濕凝膠表面懸滴聚苯胺(PANI),構建太陽光熱轉化層,形成太陽能驅動的吸濕凝膠(SMPH)。最后通過定向冷凍和真空干燥,得到具有定向排列大孔結構的吸濕氣凝膠(1)。這種定向排列大孔通道,作為水汽吸附、傳遞通道,使得吸濕鹽E-LiCl穩定高效負載,從而提高水吸附-解吸動力學。 


吸濕氣凝膠制備過程示意圖


  如2a-c所示,吸濕氣凝膠具有低表觀密度(0.12-0.15 g·cm-3),良好的靈活可加工性和優異的機械強度。此外,可靈活調節多孔結構的氣凝膠在大氣集水實際應用中至關重要。研究團隊通過調節HPC的含量制備了不同孔徑的吸濕氣凝膠。圖2d-f顯示了不同氣凝膠的SEM橫截面圖和縱截面圖。從SEM圖中對比發現,SMPH具有定向大孔徑結構。該結構在太陽光水汽蒸發過程中能夠減少光散射和增加光吸收,而且可以提供更多的水釋放通道,促進內部水分子的擴散,有利于在陽光下實現水分的快速解吸。 


吸濕氣凝膠光學照片和掃描電鏡圖


  從3a-bFT-IR光譜可以觀察到PNIPAmC=O伸縮振動和N-H彎曲振動。在加入E-LiCl后,這些特征峰明顯發生了紅移,表明E-LiClPNIPAm/HPC間存在明顯的相互作用。在SMPH中也觀察到PANI的類醌環C=N伸縮振動和芳香胺C-N伸縮振動,說明PANI在吸濕氣凝膠內的化學結構得到了很好的保持。此外,E-PNIPAm/HPC凝膠的儲存模量(G’)和損耗模量(G”)值均顯著高于PNIPAm/HPC凝膠,表明骨架更強,E-LiCl與聚合物網絡中豐富的ON之間的氫鍵或配位(3c)。這些結果表明,E-LiCl添加到聚合物網絡中形成了相互作用,從而實現了吸濕性和鹽分存儲。XPS中可以觀測到氯(Cl 2p)和鋰(Li 1s)元素分別位于19754 eV附近,表明E-LiCl被成功引入。O 1s能譜顯示了鹽化后O-Li鍵的形成,元素分析Cl/N原子比為1.6,表明摻雜率較高,也充分證明了SMPH中不存在明顯LiCl晶體分離,通過Cl 2p能譜證實了這一點(3d-i)。優異的光吸收能力是實現高效太陽能大氣集水的重要特性,如圖3j所示,具有光熱轉化層PANISMPH在整個太陽光譜范圍內(200-2500 nm)有高的吸光值,可將近紅外光轉化為熱能,從而實現高效的水汽蒸發。此外,引入光熱轉化層PANI后,SMPH的仍具有超親水性,這有助于高效集水。 


吸濕氣凝膠結構表征圖


  材料的吸濕能力主要由吸濕劑E-LiCl來決定。對于吸濕劑E-LiCl來說,雖然具有很強的吸濕能力,但與空氣中的水分接觸后,會在表面形成E-LiCl·xH2O水合層,阻礙內部吸濕顆粒與空氣接觸,使得吸附動力學緩慢,顯然不能夠滿足大氣集水實際應用。與之相反的是,將吸濕劑E-LiCl負載在三維有序多孔的PNIPAm/HPC氣凝膠中,可以很好的解決這個問題。首先,開放有序的大孔通道可以使空氣充分與吸濕劑E-LiCl接觸,從而有效縮短水汽吸附距離;其次,三維有序多孔的聚合物網絡為吸濕劑E-LiCl顆粒的負載提供了豐富空間,有效提高吸濕劑E-LiCl負載量,增加了捕水位點的數量,使得所有吸濕劑E-LiCl顆粒可以同時捕獲水分,從而提高了吸濕能力和吸附動力學。因此,材料和結構的協同作用使SMPH具有高效可持續的大氣集水能力。 


吸濕氣凝膠吸濕性能圖


  優異的光吸收性是實現太陽能光熱轉化的重要條件。如5a所示。濕態的SMPH在全太陽光譜范圍內(200-2500 nm)的光吸收率高達98.6%以上。SMPH的高光吸收效率是光熱轉化層PANI的強光吸收性和其自身定向排列大孔通道結構的綜合結果。隨后,模擬太陽光照,在1 sun(1000 W m-2),利用紅外熱成像儀記錄測試了氣凝膠的光熱轉換性,并用電子天平實時監測吸濕氣凝膠的質量變化(圖5c),SMPH表面溫度在10 min達到46.8 ℃,且在60 min內達到了56.6 ℃的穩定溫度(圖5d)。圖5e隨著時間的增加,吸濕凝膠蒸發量增加,值得注意的是,SMPH的平均水分蒸發速率為1.97 kg m?2 h?1,明顯優于MPH的平均水分蒸發速率1.07 kg m?2 h?1。此外,計算了不同氣凝膠在1個太陽下能量轉換效率(5g)SMPH-3的太陽能轉換效率高達96.2%。不同SMPH氣凝膠蒸發速率和能量轉換效率的差異主要源于孔隙結構。HPC的加入可以使吸濕氣凝膠的孔徑增大,而且隨著含量的增加,孔徑逐漸增大,這種有序大孔徑結構使得水汽擴散阻力變小,促進內部水分子的擴散,為蒸汽的逸出和外界能量的輸入提供了更多的空間,有效的提高了吸濕凝膠的解吸速率和能量轉化效率。 


吸濕氣凝膠解吸圖


  為了證實SMPH在室外可以高效可持續循環集水,進行了一個周期7天集水實驗在此期間,SMPH在不同溫度、濕度和太陽光照強度的環境下表現出優異的集水能力,總計集水140.3g (6e, g)。此外,對收集來的水分進行了離子濃度測試(K+Ca2+Cu2+Al3+Ni+),離子濃度完全低于WHO飲用水標準(6f),表明從大氣中捕獲的水分是安全清潔的。更進一步說明了SMPH在實際室外環境中可高效安全持續的生產淡水。 


吸濕氣凝膠室外集水圖


  該成果以“High Solar-Thermal Conversion Aerogel for Efficient Atmospheric Water Harvesting”為題在國際知名期刊Small上發表。本文第一作者為博士生王向兵,通訊作者為彭輝云亭青年教授和馬國富教授,通訊單位為西北師范大學生態功能高分子材料教育部重點實驗室


  該成果得到國家自然科學基金(2226902042167068),甘肅省教育廳產業支撐項目(2021CYZC-092023CYZC-68),甘肅省杰出青年基金(20JR5RA539),河西走廊極旱區沙地綜合防治示范-中央引導地方科技發展基金(2021CXZX-210)等資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202307416


團隊介紹


彭輝,男,西北師范大學云亭青年教授。主要從事新能源材料、生態功能材料方面的研究工作,包括特殊結構導電聚合物納米材料、聚合物基低維碳納米材料、多功能凝膠電解質的制備及新型電化學儲能器件的設計和組裝研究。迄今,在Nano Energy、Small、Chem. Eng. J.等國際知名期刊發表SCI論文60余篇。近年來,主持國家自然科學基金項目2項,甘肅省杰出青年基金項目1項,甘肅省教育廳產業支撐計劃項目1項等。榮獲甘肅省自然科學二等獎(2015年)和甘肅省自然科學三等獎(2021年)等。


馬國富,男,西北師范大學教授,博士生導師,現任生態功能高分子材料教育部重點實驗室副主任。主要從事環境友好功能材料相關研究,包括:生態保持及修復材料、電化學能量轉化及儲存材料。先后在J. Mater. Chem. A、Small、Chem. Eng. J和ACS Appl. Mater. Interfaces等學術期刊發表SCI收錄論文100余篇,獲授權發明專利10件;科技成果鑒定、評價4項。主持國家自然科學基金3項,中央引導地方科技發展資金項目1項,甘肅省基礎研究創新群體項目1項,甘肅省高校協同創新團隊項目1項等。榮獲2014年甘肅省高校科技進步一等獎,2015年甘肅省自然科學二等獎,2021年甘肅省自然科學三等獎。2022、2023年入選斯坦福大學發布的材料科學、能源技術全球前2%頂尖科學家終身成就榜單。

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(責任編輯:xu)
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