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浙江大學趙騫教授團隊《Nat. Commun.》:基于拓撲異構(gòu)液晶彈性體網(wǎng)絡(luò)的可編程驅(qū)動
2023-10-31  來源:高分子科技

  液晶彈性體(LCE是制備軟體驅(qū)動器的重要材料。調(diào)節(jié)液晶彈性體的驅(qū)動溫度可實現(xiàn)對其驅(qū)動開始條件的控制,但這通常在合成步驟時完成,且之后難以改變。另一方面,如果可以在合成后實現(xiàn)驅(qū)動溫度的時空調(diào)節(jié),則可以對LCE中的多個驅(qū)動起始點進行編碼,從而使軟驅(qū)動器具備執(zhí)行邏輯化運動的能力。然而,由于需在復雜合成過程中調(diào)控液晶基元的區(qū)域化取向排列,這項任務(wù)極具挑戰(zhàn)性。


  近期,浙江大學化學工程與生物工程學院趙騫教授團隊基于網(wǎng)絡(luò)拓撲異構(gòu)原理實現(xiàn)了液晶彈性體驅(qū)動溫度的區(qū)域化調(diào)控,進而能夠?qū)崿F(xiàn)邏輯化的驅(qū)動行為,有望豐富未來軟體機器人的驅(qū)動功能。該工作以“Programming actuation onset of a liquid crystalline elastomer via isomerization of network topology”為題發(fā)表于Nature Communiaction上。論文的第一作者為陳冠聰博士,通訊作者為金斌杰博士趙騫教授。該研究工作受到了謝濤教授的支持與指導。 



1拓撲異構(gòu)液晶彈性體網(wǎng)絡(luò)的合成與編程


  可拓撲異構(gòu)的液晶彈性體網(wǎng)絡(luò)內(nèi)具有兩種酯鍵,即存在于液晶相內(nèi)的芳香族與非液晶相內(nèi)的脂肪族酯鍵(圖1a)。因此,該網(wǎng)絡(luò)可發(fā)生兩類不同的酯交換反應(yīng)。具體而言,脂肪酯之間的同鍵交換能夠固定液晶取向而不影響液晶相結(jié)構(gòu)(不改變驅(qū)動溫度),而芳香族和脂肪族酯之間的異鍵交換不僅可以固定取向,同時也能改變(降低)驅(qū)動溫度(圖1b-c)。通過光產(chǎn)堿催化劑對兩類反應(yīng)進行時空控制,從而實現(xiàn)驅(qū)動溫度的區(qū)域化調(diào)控,進而在驅(qū)動幾何形狀和邏輯順序上具有獨特的可控性(圖1e-f)。 



2 LCEs的驅(qū)動程序(催化劑:1%中和TBD,預(yù)拉伸應(yīng)變:50%)


  為了驗證圖1c的機理,作者選用醋酸(1%)中和的三氮雜環(huán)[4.4.0]十二-5-(TBD)作為酯交換催化劑,并引入LCE網(wǎng)絡(luò)。應(yīng)力松弛取向證明了網(wǎng)絡(luò)內(nèi)產(chǎn)生了鍵交換反應(yīng)(圖2a)。其中二維(2D)廣角x射線衍射模式的轉(zhuǎn)變證明了LCE具有取向,圖2c演示了溫度變化時長度的變化。通過提高熱處理溫度(圖2d),使芳香族酯鍵參與反應(yīng)使液晶含量的減少,進一步影響到液晶的各項同性轉(zhuǎn)變溫度TNI)。因此,同樣熱處理時間(10 min)而熱處理溫度120℃140℃160℃時, TNI分別在82℃58℃51℃左右。從圖2f可以看出,當熱處理溫度分別100℃120℃140℃160℃時,對應(yīng)的冷卻驅(qū)動溫度分別為78℃68℃52℃38℃通過溶劑萃取去除催化劑后,循環(huán)應(yīng)變-溫度曲線幾乎相同(2g)


3 LCEs的驅(qū)動程序(催化劑:PBG,預(yù)拉伸應(yīng)變:50%編程溫度: 120℃)


  隨后,作者研究了不同光產(chǎn)堿(PBG)對LCE激活酯交換反應(yīng)的影響。所有LCE120℃下進行單軸拉伸和不同編程時間的退火,不進行紫外線照射。如圖3a所示,各曲線顯示,隨著編程時間的延長,驅(qū)動應(yīng)變呈先增大后減小的趨勢。添加0.5%1%2% PBGLCEs分別在20 min15 min10 min時產(chǎn)生最大可逆驅(qū)動應(yīng)變。驅(qū)動應(yīng)變與輻照時間的關(guān)系如圖3b示,驅(qū)動應(yīng)變隨輻照時間的延長而減小,并最終達到平穩(wěn)期。當固定PBG含量為1%時,冷卻伸長和加熱收縮過程中的驅(qū)動起始溫度隨著輻照時間的延長而減小(3d)。基于上述結(jié)果,作者通過驅(qū)動溫度的區(qū)域化編程實現(xiàn)了邏輯化的可逆驅(qū)動模式(圖4)。 


圖4 LCE邏輯化驅(qū)動方式


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-42594-8

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