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海南大學盧凌彬教授團隊在三維非對稱浸潤性Janus材料結構設計和構建方法取得系列進展
2023-09-13  來源:高分子科技
  石油泄漏事故,工業含油污水違規排放、餐飲及生活含油廢水的隨意排放,造成嚴重的水體污染,進而破壞人類賴以生存的自然環境。非對稱浸潤性Janus材料具有獨特的非對稱結構,已有文獻報道證實其可成功應用于油水分離。但是目前對于Janus材料的開發大多限于二維膜材料,雖然可以實現油水分離,但依然存在著一些無法忽視的缺陷,比如制備工藝要求高、耐久性差、膜污染等問題,亟需進一步的研究與完善。目前的三維Janus材料雖然可以避免耐久性差和膜污染等問題,但存在著不對稱結構難以控制、制備流程繁瑣、環境不友好等問題。因此,開發具有可控的非對稱結構、工藝簡單、環境友好的三維Janus材料是一項重要挑戰。近期,海南大學材料科學與工程學院盧凌彬教授課題組基于天然高分子纖維素,在環境友好型三維非對稱浸潤性Janus材料的結構設計和構建方法方面取得一系列成果。 


1 Janus結構纖維素氣凝膠的制備及應用


  課題組通過真空輔助化學氣相沉積法,結合多巴胺非水溶劑自聚技術,成功構建了3+2維非對稱浸潤性Janus纖維素氣凝膠。傳統多巴胺聚合反應需要在水溶液中發生,因此聚多巴胺涂層的應用僅能在親水環境中實現上,無法在疏水基體上實施,限制了多巴胺涂層的應用。本研究突破了這一局限,獲得了一種能用于疏水基體的非水環境多巴胺氧化自聚合反應技術(圖2 


圖2 四氫吡咯與多巴胺的反應機理。路線A為四氫吡咯與碳2′位的反應,路線B為四氫吡咯與碳6′位的反應

  依賴于上述技術獲得的Janus纖維素氣凝膠具有一側疏水親油,另一側親水親油和水下超疏油性能(圖3,疏水側水接觸角角可達到142°(圖4)。 


3 JCA的不對稱潤濕性。未改性表面(A)PDA涂層表面(B);水下的PDA涂層表面(C) 


4 JCA對二氯甲烷-水混合物的動態分離過程。


  該Janus纖維素氣凝膠具有優異的油水分離性能,在重力驅動下不僅可以分離油水混合物(圖4),甚至可以分離油包水乳液,其滲透通量高達3121 L m?2 h?1,分離效率為99.5%,濾液中殘余液滴尺寸僅為0.5 ~ 2 nm(圖5)。這得益于Janus結構的非對稱浸潤性可有效分離油水兩相,而豐富的孔隙結構對小液滴擁有強烈的吸附能力,兩種因素產生的協同作用有效地促使液滴破乳和分離。Janus結構的纖維素氣凝膠是一類環境友好的高效油水分離材料。 


5 /油乳化分離設備示意圖(A);大豆油包水乳液(W-in-Ss)照片及光學顯微圖像(B)W-in-Ss乳液過濾前后的液滴粒徑分布(C);表面活性劑穩定的油包水乳狀液(D)和無表面活性劑的油包水乳狀液(E)的滲透通量和油相回收率。


  此外,課題組提出了“相似相自組裝”策略。通過把原位疏水改性技術和溶膠-凝膠法相結合,成功制備出了一種具有可控非對稱結構的環境友好型三維Janus纖維素氣凝膠。該Janus纖維素氣凝膠具有超輕、多孔特性,油水分離性能優異,并且能夠保持良好的穩定性和循環使用性。 


6. 三維Janus纖維素氣凝膠制備流程


  在這項工作中,親水性的纖維素水凝膠首先被疏水改性,再將纖維素溶膠與疏水纖維素凝膠進行原位組裝。依托豐富的羥基,纖維素分子之間自組裝成纖維,通過氫鍵形成互聯網絡,最終通過物理交聯形成水凝膠。由于兩層水凝膠具有相似的化學組成和微觀結構,因此二者具有良好的相容性和強結合作用,在冷凍干燥之后仍可保證結構均一性和完整性,而且非對稱結構之間形成接觸角過渡變化區。值得注意的是,該Janus氣凝膠材料的疏水層和親水層的厚度便于調控。與傳統的三維Janus結構制備策略相比,相似相位自組裝策略不僅可以很好地保持結構的穩定性,還可實現非對稱結構可調控。 


7. 三維Janus纖維素氣凝膠的非對稱潤濕性


  三維Janus纖維素氣凝膠的高孔隙率和選擇性浸潤性賦予了其出色的吸附性能,可以輕松地吸附除去水中的油,吸附過程如圖8所示。可以很明顯地看出,分別吸附重油和輕油之后,水中被染成紫色的油被完全吸附并存儲到了氣凝膠中,達到了除去水中油相的目的。同時,三維Janus纖維素氣凝膠還可用于分離油水混合物和油包水乳液,且分離過程僅在室溫下通過重力驅動,無需外加任何壓力。如圖9所示,在分離過程中,油相可以順利被氣凝膠過濾水相被攔截在氣凝膠表面無法通過經過過濾分離之,原本呈乳白色油包水乳液變成清澈透明狀說明乳液中的油和水被成功分離此分離過程可被循環10次以上。 



8. 三維Janus纖維素氣凝膠對重油(a)和輕油(b)的吸附過程



9. 三維Janus纖維素氣凝膠對不混溶油水混合物與油包水乳液的分離過程


  三維Janus纖維素氣凝膠在油水分離方面具有廣闊的應用前景。該工作對新型三維Janus材料的構建理解非對稱浸潤性三維Janus材料的分離機理具有重要的參考意義。


  以上系列成果發表分別在Green ChemistryJournal of Environmental Chemical Engineering上,是團隊關于三維非對稱浸潤性Janus材料的最新進展。論文第一作者分別為海南大學材料科學與工程學院碩士生費永生張靜靜,通訊作者為海南大學材料科學與工程學院盧凌彬教授。


  全文鏈接:

  https://doi.org/10.1039/D2GC02275C 

  https://doi.org/10.1016/j.jece.2023.110776

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(責任編輯:xu)
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