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四川大學趙海波教授團隊 Mater. Horiz.:可閉環回收、耐苛刻環境的阻燃納米涂層
2023-08-28  來源:高分子科技

  阻燃涂層在降低易燃高分子材料的火災威脅方面因其高效、方法簡單等優勢受到越來越多的關注。阻燃涂層通過施加在高分子材料表面,將阻燃作用集中在材料界面實現高效阻燃。然而,現有的阻燃涂層通常在高濕、高溫或長期外擠壓等復雜應用條件下耐久性差。且經阻燃涂層處理后的高分子材料在廢棄時通常無法有效回收利用,難以滿足可持續發展的要求,亟待研發兼具高耐久性和可回收性的阻燃涂層材料。


  針對此難題,四川大學環保型高分子材料國家地方聯合工程實驗室趙海波教授團隊報道了一種兼具高耐久性和可回收性的阻燃納米涂利用陰離子聚丙烯酰胺 (PAM) 通過絮凝組裝的強氫鍵作用捕獲無機納米粒子 (阻燃成分), 并在軟質聚氨酯泡沫 (FPUF) 表面形成微納機械互鎖結構。這種具有強大氫鍵內聚力和可控微觀機械互鎖結構的超薄納米涂層能高效阻燃FPUF賦予泡沫在復雜應用環境 (水下、化學暴露、熱液老化和長期外擠壓) 中的高穩定耐久性、持久阻燃性和力學高回彈性。另一方面,利用絮凝組裝pH刺激響應可逆性,通過簡單的pH調控破壞和重建實現阻燃涂層的高效解組裝和再組裝的閉環循環回收 (圖1)。這項工作不僅提供了通過絮凝組裝構建耐苛刻環境的耐久涂層的仿生策略,而且為可回收阻燃涂層的可持續發展提供了新的途徑。

 


圖1 可閉環回收、環境耐受的耐久阻燃仿生納米涂層


  在氫鍵和范德華力的相互作用下,具有親和性的PAM層穩定均勻地鋪展在基體表面,通過與SEP的氫鍵絡合作用驅動絮凝組裝,PAM/SEP涂層快速沉積形成的獨特幾何形狀機械互鎖,增強涂層的附著力 (圖2)。PAM/SEP涂層憑借其強大的氫鍵內聚力和獨特的微納互鎖結構,在復雜的應用環境下 (包括水下、化學品暴露、高溫、高濕、長期外力擠壓等) 能保持高穩定性和耐久性 (圖3)。這種連續致密的PAM/SEP涂層在燃燒過程中形成雜化炭的強阻隔屏障抑制傳熱傳質,大幅減少火災中FPUF的煙熱和有毒氣體釋放。與未處理泡沫相比,PAM/SEP涂層泡沫表現出良好的自熄性,峰值熱釋放速率和煙釋放速率分別降低了52%和72%。該絮凝組裝方法適用于多種無機粒子構建涂層,均表現出有效的隔熱抑煙作用 (圖4)。此外,超薄納米涂層發揮高效持久阻燃作用的同時最大限度地降低了對基材力學性能的影響。 



圖2 PAM/SEP涂層絮凝組裝過程示意圖



圖3 PAM/SEP涂層在各種情況下的環境耐受性和耐久性



圖4 PAM/SEP涂層泡沫的阻燃性能和阻燃機理


  通過簡單的pH調整和反復拆卸/重組,涂層的氫鍵和微觀互鎖結構可以被可逆破壞和重建。在不同pH條件下,主導驅動力的改變是實現可逆組裝的關鍵。當體系的pH值分別為酸性、中性或堿性時,各組分相應表現出強聚集性、適度絡合性和穩定分散性,并根據pH值進行可逆相互轉化 (圖5)。因此,利用可逆絮凝組裝的PAM/SEP絡合體對pH值的刺激響應性使涂層既可回收又耐用。PAM/SEP涂層經堿液浸泡后快速拆卸,中性環境重新組裝,涂層經多次拆-裝循環的拆卸效率保持在96%左右,回收率接近97% (圖6)。本研究中由靜電力和氫鍵驅動的pH響應可逆絮凝組裝策略為表面涂層的可控回收再利用提供了解決思路。 



圖5 pH響應可逆組裝/解組裝過程示意圖 



圖6 PAM/SEP涂層的解組裝和再回收過程


  相關研究成果以A biomimetic closed-loop recyclable, long-term durable, extreme-condition resistant, flame-retardant nanocoating synthesized by reversible flocculation assembly”為題發表在Materials Horizons上,論文的第一作者為四川大學環保型高分子材料國家地方聯合工程實驗室的張佳燕博士王玉忠院士和趙海波教授為論文的共同通訊作者。該工作得到了國家自然科學基金(51991351)的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1039/D3MH00720K 

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