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過程工程所莊永兵等Macromolecules:聚酰亞胺材料用作無濕度環(huán)境寬溫域范圍(30-160°C)運行的燃料電池質(zhì)子交換膜
2023-06-02  來源:高分子科技

  為了減少化石燃料的依賴性及對環(huán)境的影響,以及滿足可持續(xù)發(fā)展的能源需要,氫作為一種高效清潔的能源載體受到了廣泛關(guān)注。隨著質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)技術(shù)的快速發(fā)展,其高效、零污染物排放的發(fā)電方式將廣泛應(yīng)用于微電子器件、燃料電池汽車和大型電站中根據(jù)與溫度和濕度相關(guān)的PEM的應(yīng)用條件,PEM主要分為兩類——低溫(LT-PEM(在30?100°C下運行)和高溫(HT-PEM(在100?200°C運行)。例如,杜邦公司商業(yè)化的全氟磺酸基膜(Nafion ®膜系列)只能在高濕度和100°C以下使用,這需要復(fù)雜的水熱管理系統(tǒng)及配套的散熱器和加濕器。此外,磺化聚酰亞胺等作為LT-PEM也受到關(guān)注。目前應(yīng)用于HT-PEMFC最有潛力的膜是磷酸(PA)摻雜的聚苯并咪唑(PBIs膜等。然而,它們表現(xiàn)出較差的溶解可加工性和在低溫低濕條件下具有較低的質(zhì)子電導(dǎo)。因此,研發(fā)在無濕度環(huán)境寬溫域范圍內(nèi)均能高效運行的PEM成為現(xiàn)階段迫在眉睫的難題。迄今為止,很少有能在無濕度環(huán)境寬溫域范圍運行的聚酰亞胺質(zhì)子交換膜的研究報道。


  最近中國科學(xué)院過程工程研究所莊永兵研究員等人在《Macromolecules》發(fā)表了名為“Finely adjusted intrinsically microporous copolyimide electrolyte  membranes for fuel cells operating in a wide temperature range”的文章,第一作者為中科院過程所博士生張宇。參與研究單位包括韓國漢陽大學(xué)及衡陽師范學(xué)院。研究得到了國家自然科學(xué)基金委面上項目(No. 52173210)及江蘇冰城氫能科技有限公司企業(yè)委托項目資助。相關(guān)研究成果申請國家發(fā)明專利6項,獲得專利授權(quán)5項。 


1 PA摻雜聚酰亞胺質(zhì)子交換膜的結(jié)構(gòu)及其質(zhì)子導(dǎo)電途徑的示意圖。


  在這項工作中,研究團(tuán)隊基于朝格爾堿基(Tro?ger’s base (TB)合成了自具微孔結(jié)構(gòu)的共聚酰亞胺(co-PI,首次將聚酰亞胺用于寬溫域范圍運行的質(zhì)子交換膜(PEMs。將冠醚單元引入含朝格爾堿基的自具微孔聚酰亞胺主鏈,由于微孔的強(qiáng)大虹吸作用,以及冠醚和TB單元與磷酸(PA)和/H2O的酸堿相互作用,即使沒有任何外部加濕器,磷酸摻雜的co-PI膜電極組件(MEA可在無濕度的寬溫域或低濕度(低于60%RH)低溫(30?90°C環(huán)境,氫氣/空氣條件下穩(wěn)定運行。單電池性能方面,PI-TB-N30C在無水條件下80°C160°C下分別獲得了250361 mW cm?2的最大功率密度。此外,PA摻雜的co-PI-MEA可以在低溫或高溫下實現(xiàn)120小時的長期穩(wěn)定操作。此項研究為拓寬自具微孔聚酰亞胺材料的應(yīng)用及制備適于寬溫域范圍運行的燃料電池質(zhì)子交換膜提供了思路。


圖2基于65wt%PA摻雜的燃料電池在30°C80°C160°C、H2/空氣條件下的極化曲線和功率密度曲線。


  相關(guān)鏈接:Zhang, Y.; Dai, J.;  Lai, H.;  Wan, Y.;  Lee, Y. M.; Zhuang, Y. Finely Adjusted Intrinsically Microporous Copolyimide Electrolyte Membranes for Fuel Cells Operating in a Wide Temperature Range. Macromolecules, 2023. 

  https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c00395

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