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南京農(nóng)業(yè)大學(xué)邱博誠(chéng)教授團(tuán)隊(duì) Small:電化學(xué)實(shí)現(xiàn)PET塑料瓶增值為C2化學(xué)品乙醇酸
2023-05-29  來(lái)源:高分子科技

  廢棄塑料的回收升級(jí)利用是實(shí)現(xiàn)雙碳目標(biāo)的重要一環(huán)。利用電化學(xué)手段將廢棄塑料水解物增值為可利用的化學(xué)品是實(shí)現(xiàn)碳循環(huán)經(jīng)濟(jì)環(huán)節(jié)中一種具有前景的途徑。邱博誠(chéng)教授課題組前期工作利用人工光合成手段 (ACS Catalysis, 2022, 12, 12823),實(shí)現(xiàn)了PET塑料到C1產(chǎn)物(甲酸)的高值轉(zhuǎn)化。相較于C1產(chǎn)物甲酸,C2產(chǎn)物乙醇酸具有更高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值以及更廣闊的市場(chǎng)應(yīng)用規(guī)模,其廣泛應(yīng)用在皮革染色、食品加工、皮膚護(hù)理和生物降解材料合成等領(lǐng)域。2020年,乙醇酸市場(chǎng)規(guī)模為3.104億美元,預(yù)計(jì)到2027年將增至5.315億美元。



  為此,南京農(nóng)業(yè)大學(xué)邱博誠(chéng)教授團(tuán)隊(duì)利用腐蝕法在泡沫鎳上原位構(gòu)筑了Pt/γ-NiOOH/NF電催化劑,實(shí)現(xiàn)了在低貴金屬載量(0.18 mg cm-2)的前提下低電位(0.55 V vs. RHE)驅(qū)動(dòng)PET塑料選擇性氧化制備乙醇酸。該團(tuán)隊(duì)通過(guò)對(duì)比不同乙醇酸制備工藝,發(fā)現(xiàn)采用PET塑料為底物,通過(guò)電化學(xué)制備乙醇酸具有更多優(yōu)勢(shì)(如:乙醇酸產(chǎn)率高,副產(chǎn)物少,反應(yīng)時(shí)間短處理寬濃度范圍乙二醇以及較高的經(jīng)濟(jì)收益)。這種高活性且穩(wěn)定的催化劑能在較寬的反應(yīng)物濃度下在陽(yáng)極室將乙二醇有效氧化為乙醇酸鹽,具有高生產(chǎn)率和高法拉第效率。


  當(dāng)電位固定在在0.55 V vs. RHE下,乙醇酸鹽的法拉第效率為97.2%,選擇性為98.2%,產(chǎn)生速率為0.14 mmol cm?2 h?1。此外,當(dāng)乙二醇濃度為0.050.1 M時(shí),電催化氧化PET塑料水解液生成乙醇酸的收率分別為達(dá)到99%89%差分電荷密度圖顯示Pt/γ-NiOOH界面處積聚了大量電荷,這說(shuō)明在Pt-NiOOH界面邊緣區(qū)域是有利于吸附乙二醇分子吸附的。密度泛函理論結(jié)果表明乙醇酸的生成包括三個(gè)去質(zhì)子化步驟,第一步生成吸附的1,2-二羥基乙基或2-羥基乙氧基,第二步生成吸附的2-羥基乙酰基,第三步生成吸附的乙醇酸,其中影響乙醇酸生成的步驟是第二次去質(zhì)子化步驟(產(chǎn)生吸附態(tài)2-羥基乙酰物種)。通過(guò)比較這一決速步驟自由能變化,發(fā)現(xiàn)第二次去質(zhì)子過(guò)程在Pt/γ-NiOOH界面上的自由能變化(ΔG = -0.33 eV)低于在Pt表面上的自由能變化(ΔG = 1.14 eV),證明了Pt/γ-NiOOH界面是有利于產(chǎn)生乙醇酸的。


1. 乙醇酸生產(chǎn)工藝及經(jīng)濟(jì)效益的比較。 


2. Pt/γ-NiOOH/NF催化劑的制備及相關(guān)表征。 


3. 乙二醇電化學(xué)氧化性質(zhì) 


4膜電極裝置下PET水解液選擇性氧化性能及產(chǎn)物鑒定 


5. PET水解液選擇性氧化機(jī)理探究。


  該工作以“Electrochemical Production of Glycolate Fuelled By Polyethylene Terephthalate Plastics with Improved Techno-Economics”為題發(fā)表在《Small》上(Small, 2023, DOI: 10.1002/smll.202303693)。該工作由南京農(nóng)業(yè)大學(xué)博士研究生杜夢(mèng)夢(mèng)邱博誠(chéng)教授指導(dǎo)下完成,同時(shí)感謝松山湖材料實(shí)驗(yàn)室蔡樂(lè)娟副研究員在理論計(jì)算方面給予的支持。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202303693

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