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東華大學(xué)武培怡/侯磊團(tuán)隊《Adv. Mater.》:鋰鍵和氫鍵協(xié)同作用實現(xiàn)無溶劑光子晶體離子彈性體的力學(xué)強(qiáng)韌化和傳感可視化
2023-03-07  來源:高分子科技



  受生物皮膚離子傳導(dǎo)特性的啟發(fā),具有本征可拉伸性的柔性離子導(dǎo)體以離子作為載流子來實現(xiàn)電學(xué)信號的傳輸,在人機(jī)交互、軟體機(jī)器人、醫(yī)療健康等領(lǐng)域受到了廣泛關(guān)注。除了電學(xué)信號輸出,一些動物皮膚(如變色龍)可表現(xiàn)出外界刺激下的顏色切換,呈現(xiàn)了一種可視化的傳感行為,為柔性離子導(dǎo)體的多功能化提供了新思路。


  光子晶體是一類具有介電常數(shù)周期性的光學(xué)材料,可以反射入射光的特定波長而顯示出結(jié)構(gòu)色。將光子晶體與離子導(dǎo)體結(jié)合可得到光子晶體離子導(dǎo)體,是實現(xiàn)具有光學(xué)和電學(xué)雙重信號輸出柔性離子導(dǎo)體的有效途徑。然而,現(xiàn)有的光子晶體離子導(dǎo)體材料,很難兼顧機(jī)械性能、離子電導(dǎo)率和結(jié)構(gòu)色。這是因為:一方面,周期性排列的不同介電材料存在力學(xué)難匹配、界面不穩(wěn)定等問題,使得機(jī)械性能與結(jié)構(gòu)色之間存在一定的權(quán)衡;另一方面,基于大量溶劑的離子導(dǎo)體,溶劑含量對離子電導(dǎo)率和機(jī)械強(qiáng)度的影響也存在此消彼長的關(guān)系。


  東華大學(xué)武培怡/侯磊研究團(tuán)隊通過在合適的彈性體基質(zhì)(聚丙烯酸甲氧基乙酯,PMEA)中引入具有協(xié)同效應(yīng)的鋰鍵氫鍵,構(gòu)筑了兼有高機(jī)械性能、高離子電導(dǎo)率和鮮艷結(jié)構(gòu)色的光子晶體離子彈性體(Photonic Ionic Elastomer, PIE)。其中,鋰離子與PMEA中羰基之間的鋰鍵、二氧化硅納米顆粒(SiNPs)表面的硅羥基與PMEA中醚基之間的氫鍵賦予了PIE高機(jī)械性能,斷裂強(qiáng)度可達(dá)4.3 MPa,韌性可達(dá)8.6 MJ m-3。與此同時,鋰鍵有助于鋰鹽(LiTFSI)的解離,賦予PIE高離子導(dǎo)電性,而氫鍵有助于穩(wěn)定SiNPs的非緊密堆積,賦予了PIE鮮艷的結(jié)構(gòu)色。在拉伸過程中,PIE的周期性結(jié)構(gòu)和電阻發(fā)生變化,可實現(xiàn)同步的光學(xué)和電學(xué)輸出。此外,基于無溶劑特性,PIE表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性和耐久性,可以承受極端條件,包括高溫、低溫以及高濕度等。 


1. PIE的制備


  兩步法制備PIE:首先將SiNPs分散在單體預(yù)聚液中,通過原位聚合制備光子晶體彈性體隨后將LiTFSI浸泡的方式引入光子彈性體。鹽在彈性體中沒有明顯聚集,表明LiTFSIPMEA具有良好的相容性。PIE的顏色可通過SiNPs的大小進(jìn)行調(diào)節(jié)。 


2. PIE基本力學(xué)和電學(xué)性能表征


  光子彈性體中,SiNPs含量增加,材料的斷裂應(yīng)力和應(yīng)變都顯著提高,打破了彈性體中機(jī)械強(qiáng)度和韌性的沖突。PIE中,LiTFSI含量增加,彈性體的模量和斷裂強(qiáng)度提升,且離子導(dǎo)電率越高,克服了凝膠體系中機(jī)械強(qiáng)度與離子電導(dǎo)率的權(quán)衡。 


3. PIE內(nèi)部分子相互作用的紅外光譜表征


  利用紅外光譜和二維相關(guān)光譜進(jìn)一步驗證了PIEs的內(nèi)部相互作用,包括Li+C=O之間的鋰鍵Si-OHC-O-C之間的氫鍵。升溫過程中,與Li+作用形成鋰鍵的C=O并未減少,表明鋰鍵高溫下的穩(wěn)定性。 


4. PIE在應(yīng)變下的同步光學(xué)/電學(xué)信號輸出


  拉伸過程中,由于觀測方向SiNPs之間距離的變化,PIE結(jié)構(gòu)色呈現(xiàn)紅色-綠色-藍(lán)色的轉(zhuǎn)變。在ε=0%50%之間的反復(fù)加載/卸載循環(huán),PIE的反射波長在610520 nm之間穩(wěn)定切換。由于PIE的離子導(dǎo)電特性,其在固定應(yīng)變拉伸和循環(huán)拉伸過程中產(chǎn)生穩(wěn)定、可重復(fù)的電阻變化;诮Y(jié)構(gòu)色和離子導(dǎo)電性,PIE反射波長和電阻呈現(xiàn)出應(yīng)變下的同步響應(yīng),且具有良好的可逆性,進(jìn)一步證實了其作為多功能離子皮膚的應(yīng)用潛力。 


5. PIEs的傳感應(yīng)用和濕度響應(yīng)特性


  由于無溶劑特性,PIE9在高溫(100℃)、低溫(-18℃)和高濕度(90% RH)下表現(xiàn)出穩(wěn)定的電阻變化和顏色切換。此外,由于LiTFSI的吸濕性,PIE結(jié)構(gòu)色對濕度具有響應(yīng)性。


  以上研究成果近期以Synergetic Lithium and Hydrogen Bonds Endow Liquid-free Photonic Ionic Elastomer with Mechanical Robustness and Electrical/optical Dual-output為題發(fā)表在《Advanced Materialsdoi.org/10.1002/adma.202211342上,論文的第一作者為東華大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院碩士研究生彭磊,通訊作者為武培怡教授和侯磊副研究員。


  該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金的資助與支持。


  論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.202211342

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