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  基于可逆失活自由基聚合（RDRP） 的3D 打印技術為制備具有“活性”的聚合物材料提供了有效手段。該類材料由于保留有活性位點，可進一步用于聚合后修飾及功能化，以制備多種多樣的刺激響應性材料，目前正成為該領域的研究熱點。然而，相較于商用體系，已有技術的打印速率通常較低，限制了其實際應用。同時，已報道工作主要基于RDRP方法，機理較為單一。近期，蘇州大學朱健教授團隊探索了基于陽離子可逆加成斷裂鏈轉移（RAFT）聚合的立體光刻蝕（SLA）3D打印（ACS Macro Lett. 2021, 10, 1315）以及陽離子/自由基RAFT聚合聯用的數字光處理（DLP）3D打印（Macromolecules 2022, 55, 7181）。拓寬了活性3D打印的聚合機理及單體適用范圍，為調控材料性能提供了豐富手段。

圖1. 推測的聚合機理。

圖2. 在405 nm波長光源下IBVE的聚合動力學結果：A） 單體轉化率半對數與聚合時間的關系曲線；B） 分子量（M_n）和分子量分布（?）與單體轉化率的關系；C）IBVE聚合物的SEC曲線。

圖3. A）商用DLP 3D打印機模型示意圖；B） 用于RPC-RAFT聚合3D打印的樹脂配方； 聚合樹脂在405 nm波長光源照射以及不同反應條件下單體的轉化率與時間曲線：C） 不同光催化劑濃度；D）不同官能度乙烯基醚配比；E）不同RAFT試劑濃度。

圖4. 具有不同形狀的3D物體數字模型以及相應的3D打印實體模型。

圖5. 具有不同形狀的3D物體數字模型以及相應的3D打印實體模型。

圖6. A） DLP 3D打印機中進行3D打印物體后功能化修飾示意圖；B）3D打印物體后功能化修飾機理圖；C） 未經后功能化修飾的3D打印物體在可見光下的數字圖像；D） 未經后功能化修飾的3D打印物體在紫外光下的數字圖像；E） 經后功能化修飾的3D打印物體在可見光下的數字圖像；F） 經后功能化修飾的3D打印物體在紫外光下的數字圖像。

  原文鏈接：https://doi.org/10.1002/smll.202207637