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青科大王文嬪/李志波教授團隊 JMCA: 在自修復聚硅氧烷彈性體方面取得新進展
2022-11-01  來源:高分子科技

  具有優異機械性能和自修復性能的高分子彈性體在電子皮膚、柔性電極和傳感器等光電子器件領域具有廣闊的應用前景。聚硅氧烷彈性體的自修復性和強度一直是一個矛盾體,往往自修復性能好的聚硅氧烷彈性體的強度較低,而強度高的彈性體的自修復性能較差,制備高強度、高效自修復性能的聚硅氧烷彈性體仍然是一個巨大的挑戰。


  青島科技大學李志波教授團隊一致致力于高性能聚硅氧烷彈性體的研究工作(J. Mater. Chem. A 2020, 8, 5943-5951; Macromolecules 2022, 55, 2844-2853; Eur. Polym. J. 2022, 173, 111280; Polym. Chem. 2019, 10, 2126; Adv. Funct. Mater. 2021, 2101143; 高分子學報, 2018, 12, 1482-1492)。最近,王文嬪/李志波教授團隊高強度自修復聚硅氧烷彈性體的制備方面取得進展。為了平衡聚硅氧烷彈性體的機械強度和自修復性能之間的矛盾,他們報道了一種新的策略,通過構建包含競爭金屬配位和氫鍵相互作用的雙物理交聯網絡來構建聚硅氧烷彈性體,以實現彈性體的優異韌性和體溫自修復性能。首先將含脲基的聚硅氧烷(PDMS-U)和含羧基的聚硅氧烷(PDMS-C)混合均勻,之后通過添加不同的金屬離子(Mn+)如Zn2+、Cu2+Fe3+將競爭金屬配位作用和可變氫鍵引入到聚硅氧烷網絡中,從而得到具有競爭金屬配位作用和氫鍵作用的雙物理交聯網絡聚硅氧烷彈性體PDMS-U/PDMS-C/Mn+


  該彈性體的設計制備具有以下特點:(1)脲基/金屬離子和羧基/金屬離子的競爭配位作用為互穿聚合物網絡提供了有力的支撐,使其具有較高的機械強度。(2)由于聚合物網絡中存在的金屬配位鍵和氫鍵全部是可逆的物理相互作用,當彈性體破裂時,彈性體可以通過可逆相互作用的重構實現快速愈合并恢復應變,這使得彈性體具有優異的韌性和自愈合能力。(3少量自由金屬離子存在聚硅氧烷網絡中,當彈性體拉伸或斷裂時,可以確保配位反應向右向進行。(4)通過簡單的調整PDMS-UPDMS-C的比例,就可以實現互穿聚硅氧烷網絡中競爭金屬配位作用和氫鍵的比例調節,從而優化彈性體的機械強度和自修復性能。 


1.aPDMS-C的合成,(bPDMS-U的合成,(cPDMS-U/PDMS-C/Mn+的制備路徑


2. 不同金屬離子配位的聚硅氧烷彈性體的應力應變曲線


  作者通過與不同的金屬離子進行配位,發現相較于三價Fe3+,與二價金屬離子Cu2+Zn2+配位后得到的彈性體的性能更好。而Cu2+配位的聚硅氧烷彈性體的強度較高(4.4MPa),斷裂伸長率較低(588%)。相反,Zn2+配位的聚硅氧烷彈性體的斷裂伸長率較高(776%),強度略低(4.0MPa)。



3. 37 oC下,PDMS-U/PDMS-C0.3/Zn2+彈性體修復不同時間后的應力應變曲線


  作者進一步探究了材料的自修復性能,發現在體溫環境下,Zn2+配位的聚硅氧烷彈性體在37下放置8小時后,基本上可以實現完全自愈合,韌性可恢復到原來的98%。作者也探索了聚硅氧烷彈性體在柔性電極方面的應用,在彈性體上涂覆導電材料制得柔性電極,電極自愈合后,原本被破壞的斷路可再次形成通路。并且也可以用來檢測手部或肘關節的運動,在運動時監測到的波形穩定,針對不同幅度的運動,波形變化的大小也有區別。該彈性體在可穿戴皮膚方面也有潛在的應用價值。 


4. a)導電回路中自愈電極愈合前后的照片,(b)采用PDMS-U/PDMS-C0.3/Zn2+薄膜作為柔性電極的支撐材料,用于監測手指運動和肘部運動


  該項工作發表在Journal of Materials Chemistry A,青島科技大學碩士研究生王煒杰為論文的第一作者,王文嬪副教授和李志波教授為論文的通訊作者。這項工作得到了國家重點研發計劃、國家自然科學基金和山東省自然科學基金的資助。


  論文鏈接:Tough and body-temperature self-healing polysiloxane elastomers through building a double physical crosslinking network via competing non-covalent interactions

  https://doi.org/10.1039/D2TA06593B

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(責任編輯:xu)
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