對(duì)長(zhǎng)壽命耐用高分子材料的需求推動(dòng)了可愈合高分子材料的發(fā)展,其愈合行為通常是在可逆非共價(jià)鍵或動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的基礎(chǔ)上利用光照或者加熱實(shí)現(xiàn)的。熱引發(fā)愈合缺乏精準(zhǔn)的局部溫度控制能力,且愈合時(shí)間較長(zhǎng);而光引發(fā)愈合需要向材料中引入光熱轉(zhuǎn)化介質(zhì),如納米金屬、碳材料、聚多巴胺等,其成本較高。最近,廉價(jià)的木質(zhì)素被發(fā)現(xiàn)是一種優(yōu)異的天然光熱轉(zhuǎn)化介質(zhì),利用木質(zhì)素制備的高分子復(fù)合材料同樣具有光熱轉(zhuǎn)化能力,在光照驅(qū)動(dòng)下可應(yīng)用于海水淡化、泄漏的原油回收、光熱發(fā)動(dòng)機(jī)等。受此啟發(fā),利用木質(zhì)素部分替代石化基多元醇來(lái)制備木質(zhì)素基聚氨酯,有望賦予聚氨酯材料光控愈合功能。另外,可愈合高分子材料的力學(xué)性能和愈合性能通常難以兼顧,如何制備出力學(xué)性能優(yōu)異、愈合速度快且高愈合率的高分子材料,尤其是生物質(zhì)基高分子材料,是一項(xiàng)難題。
最近,華南理工大學(xué)劉偉峰和廣東工業(yè)大學(xué)邱學(xué)青教授團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了一種高強(qiáng)高韌且快速光控愈合的木質(zhì)素基聚氨酯彈性體。該彈性體包含了由動(dòng)態(tài)非共價(jià)鍵(氫鍵和配位鍵)和動(dòng)態(tài)氨基甲酸酯鍵構(gòu)成的雙交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)(圖1),賦予了聚氨酯優(yōu)異的力學(xué)性能、重加工性和愈合性能,其拉伸強(qiáng)度達(dá)31.4 MPa,斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)1500%。將彈性體剪碎后重新熱壓成型,經(jīng)過(guò)4次的重加工后,材料拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的保持率分別在85%和95%以上。研究還發(fā)現(xiàn),金屬配位鍵的引入極大地增強(qiáng)了木質(zhì)素基聚氨酯的光熱轉(zhuǎn)化能力(圖2),在近紅外光(1.2 W/cm2)的照射下,材料表面溫度在2 min內(nèi)即可達(dá)到160 ℃,和不含配位鍵的樣品相比,提高了約40℃。將聚氨酯材料切斷,用近紅外光照射使其愈合,經(jīng)過(guò)10 min的照射即可實(shí)現(xiàn)98%的愈合率,表現(xiàn)出快速而優(yōu)異的光控愈合性能(圖3)。該工作探索了木質(zhì)素在高性能可回收光驅(qū)動(dòng)智能聚氨酯彈性體中的新應(yīng)用。

圖1. 動(dòng)態(tài)雙交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)示意圖

圖3. 木質(zhì)素基聚氨酯光控愈合性能
論文鏈接地址:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.macromol.2c01401
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