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阿爾伯塔大學曾宏波教授《Chem. Mater.》:通過動態胺-兒茶酚相互作用實現具有各向同性超強韌性的聚乙烯醇水凝膠支架
2022-09-27  來源:高分子科技

  水凝膠由于其與生物組織在構成以及物理特性方面的高度相似性,因而作為生物組織的替代材料而被廣泛研究。但由于生物適應型水凝膠本身的水合交聯網絡,在機械強度上較與強韌組織仍有所不足,使得水凝膠的應用范圍有限,并缺乏長期穩定性。針對機械強度的問題,目前的主流思路是參考肌肉纖維群的結構形態,將肌肉纖維有序平行排列的構型引入水凝膠的設計中,從而實現水凝膠沿排列方向的強度躍升,得到強韌的各向異性水凝膠(例如,仿人造肌腱)。這一思路雖可以實現單一方向上水凝膠在拉伸性能及粗糙度上的數倍提升,但會同時犧牲垂直方向的機械強度,造成垂直方向上強度的減少,這一特點雖然與肌肉組織契合度高,滿足肌肉組織替代上的強度要求,但卻難以勝任不規則結締組織,如關節囊的纖維膜,在強度上的需求。這一類組織不同于肌肉纖維的有序排列,其纖維互相交織,可抵抗多方向的過度拉伸和擴張,因而對于組織材料各個方向上的強度都有所要求,這種各向同性的高機械強度性質,目前還未在水凝膠設計上得到實現。


  近期,受貽貝足蛋白 (Mfps) 的動態胺-兒茶酚相互作用的啟發,阿爾伯塔大學曾宏波教授團隊開發了一種創新策略,將 Mfps 共軛物作為彈性連接結合到聚乙烯醇 (PVA) 基質中,實現了水凝膠材料的仿結締組織結構和各向同性的超強韌性。相關工作以 “Poly(vinyl alcohol) (PVA)-based Hydrogel Scaffold with Isotropic Ultra-toughness Enabled by Dynamic Amine-Catechol Interactions” 為題,發表于《Chemistry of Materials》。阿爾伯塔大學曾宏波教授(加拿大工程院院士)為論文通訊作者,水濤博士為本論文的第一作者,潘鳴飛博士為本論文的共同第一作者。該論文得到了加拿大自然科學和工程研究委員會等項目的資助。

 

圖一PDTy-PVA水凝膠的設計思路以及雙交聯網絡的形成機制


  與傳統的聚合物強韌策略不同,源自貽貝絲足蛋白生物學功能的兒茶酚-胺基化合物間具有可逆亞胺鍵,可以根據環境條件進行締合/解離,實現高分子網絡間的動態交聯。另一方面,具有兒茶酚基團的聚合物與蛋白質基材的胺基相互作用,形成氫鍵和共價亞胺鍵以實現組織黏附功能。此類高分子聚合網絡在具有超強韌性的同時,也表現出了良好的生物組織交互性,實現了水凝膠內部的細胞搭載,證明其作為高強度人工生物支架的可能性,為水凝膠強度提升提供了新的思路,也為各向同性生物適應水凝膠的開發提供了新的可能。

 

圖二PDTy-PVA水凝膠的拉伸強度和韌性

 

圖三PDTy-PVA水凝膠多方向機械性能和水下黏附功能

 

圖四PDTy-PVA水凝膠的彈性研究、pH響應性和破損修復性能


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.2c01582

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(責任編輯:xu)
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