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國科大黃輝教授/張昕副教授團隊 JACS/Adv. Mater./Adv. Sci.:在有機太陽能電池領域獲系列進展
2022-08-28  來源:高分子科技

  全球能源危機不斷加重,如何利用和開發(fā)新能源從而實現(xiàn)低碳減排,已經(jīng)成為全人類共同關(guān)注并努力探討的重大問題之一。太陽能電池作為一種利用太陽能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置,是目前最重要的新能源技術(shù)之一。相比較于傳統(tǒng)的硅基太陽能電池,新型的有機太陽能電池憑借其溶液可加工性、質(zhì)輕價廉、柔性可折疊等強大優(yōu)勢,得到了學術(shù)和工業(yè)界的青睞。最近,中國科學院大學材料科學與光電技術(shù)學院黃輝教授與張昕副教授領導的研究小組通過非共價“構(gòu)象鎖”理性設計高效固態(tài)添加劑、逐層旋涂技術(shù)調(diào)控垂直組分分布以及三元給體合金調(diào)控電荷轉(zhuǎn)移態(tài)等策略數(shù)次創(chuàng)造并打破有機太陽能器件的最高效率,取得以下系列重要進展。


1. JACS:非共價“構(gòu)象鎖”助力平面型固體添加劑的設計


  黃輝教授團隊長期致力于非共價“構(gòu)象鎖”的基礎研究并探索其在光電材料領域中的應用,取得了一系列重要科研成果,多次發(fā)表于國內(nèi)外高水平學術(shù)期刊Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 12475; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 17720; Adv. Mater. 2017, 29, 1606025; Adv. Energy Mater. 2019, 9, 1803012; Adv. Funct. Mater. 2022, 2112433; Adv. Funct. Mater. 2021, 2108861; Sci. China Chem. 2022, 65, 926; Sci. China Chem. 2021, 64, 228; Sci. China Chem. 2018, 64, 228; Chem. Rev. 2017, 117, 10291)。近日,該團隊在非共價“構(gòu)象鎖”研究方面再次取得新進展,成功的將這一策略應用于有機太陽能電池固體添加劑分子的設計,有效的調(diào)控了混合膜的微觀形貌,獲得了當時單節(jié)二元器件的光電轉(zhuǎn)換效率記錄值(18.85%)。 



  在本工作中,研究人員以固體添加劑分子的構(gòu)象調(diào)控作為研究的切入點,分別設計合成了扭曲型固體添加劑SAD1,以及平面型固體添加劑SAD2(引入S···O非共價構(gòu)象鎖)。通過系統(tǒng)深入的對比研究,該團隊揭示了該類固體添加劑的工作機理,并發(fā)現(xiàn)固體添加劑分子的構(gòu)象對調(diào)控活性層形貌以及提高光伏器件性能起著至關(guān)重要的影響。最后,通過平面型固體添加劑SAD2處理的有機太陽能器件獲得了18.85%的光電轉(zhuǎn)化效率(中國計量科學研究院的認證效率為18.7%),創(chuàng)造了當時單結(jié)二元有機太陽能電池的最高記錄值。該研究不僅初步闡明了固體添加劑的工作原理,同時也進一步展示了非共價構(gòu)象鎖策略在分子設計方面的應用潛力。



  原文鏈接: Li, C.; Gu, X.; Chen, Z.; Han, X.; Yu, N.; Wei, Y.; Gao, J.; Chen, H.; Zhang, M.; Wang, A.; Zhang, J.; Wei, Z.; Peng, Q.; Tang, Z.; Hao, X.; Zhang, X.; Huang, H. Achieving Record-Efficiency Organic Solar Cells upon Tuning the Conformation of Solid Additives. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144 (32), 14731-14739.(該論文選為Supplementary Cover

  https://doi.org/10.1021/jacs.2c05303 


2. AM:調(diào)控垂直組分分布,二元有機太陽能電池效率突破19%


  由于有機太陽能電池中的光活性層薄膜涉及到光子吸收、激子擴散和解離以及電荷傳輸?shù)戎匾^程,因此該薄膜的制備是整個器件的核心。目前,高性能有機光伏器件的光活性層普遍采用體異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),即電子給體和受體材料通過混合溶液旋涂后形成具有豐富給/受體界面的互穿網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。然而在一步沉積過程中,如何巧妙地平衡兩種組分的自聚集性和混溶性是一個挑戰(zhàn),其中涉及復雜的動力學過程。同時,這種技術(shù)通常依賴于給/受體材料的重量比,主加工溶劑的選擇,添加劑以及后處理等過程,因此難以控制薄膜的微觀形貌,不利于有機太陽能電池器件性能的提高。針對上述難題,黃輝教授與張昕副教授領導的研究小組通過逐層旋涂技術(shù),成功制備了光電轉(zhuǎn)化效率高達19.05%(中國計量科學研究院的認證效率為18.9%)的有機太陽能電池,刷新了單結(jié)二元有機光伏器件的最高效率。 



  該研究團隊利用兩步的逐層旋涂技術(shù)構(gòu)建了基于D18L8-BO的二元光伏器件。通過調(diào)控兩步旋涂的轉(zhuǎn)速,精細的優(yōu)化了光活性層在垂直方向的組分,獲得了19.05%的能量轉(zhuǎn)化效率。值得一提的是,這種逐層旋涂技術(shù)制備的器件性能明顯優(yōu)于傳統(tǒng)共混旋涂制備的器件(18.14%)。機理研究表明,這種逐層旋涂技術(shù)有效地調(diào)節(jié)了活性層的垂直組分分布,使其具有更高的結(jié)晶度、有效的激子解離、較低的能量損失和平衡的電荷傳輸。研究者進一步將此方法拓展到多個給/受體材料體系,展示出了良好的普適性,充分展示了這一簡單的逐層旋涂技術(shù)在調(diào)控垂直組分分布,提高有機太陽能電池器件性能方面的巨大潛力。


  原文鏈接:Wei, Y.; Chen, Z.; Lu, G.; Yu, N.; Li, C.; Gao, J.; Gu, X.; Hao, X.; Lu, G.; Tang, Z.; Zhang, J.; Wei, Z.; Zhang, X.; Huang, H. Binary Organic Solar Cells Breaking 19% via Manipulating the Vertical Component Distribution. Adv. Mater. 2022, 34 (33), 2204718.

  https://doi.org/10.1002/adma.202204718 


3. AS:三元給體合金策略調(diào)控電荷轉(zhuǎn)移態(tài),獲得高開壓和超過19.2%的光電轉(zhuǎn)化效率


  有機材料具有較小的介電常數(shù),其激子常具有局域化的特性。由此與非激子型太陽能電池(硅基和鈣鈦礦太陽能電池)相比,有機太陽能電池存在電荷轉(zhuǎn)移態(tài)(即CT態(tài)),導致器件的開路電壓相對較低(通常小于0.9 V)。因此,如何進一步降低有機太陽能電池器件的能量損失,提升開路電壓和光電轉(zhuǎn)換效率是該領域中非常重要的科學問題之一。最近,黃輝教授與張昕副教授領導的研究團隊通過三元給體合金策略調(diào)控給受體界面形成的CT態(tài),有效的降低能量損失,成功獲得了開壓高達0.91 V,光電轉(zhuǎn)換效率超過19.2%單結(jié)有機太陽能電池 



  研究人員選擇化學結(jié)構(gòu)相似的PM6D18-Cl作為給體、L8-BO作為受體制備了三元光伏器件。由于PM6D18-Cl具有較好的混溶性,兩者在三元活性層中傾向于形成給體合金。該推測通過接觸角測試、差示掃描量熱法和循環(huán)伏安法等測試表征中得到了進一步驗證。該給體合金的形成則有利于在較寬的PM6:D18-Cl重量比例范圍內(nèi)調(diào)控合金給體的能級,進而可連續(xù)調(diào)節(jié)活性層中的CT態(tài)。一方面,三元器件中CT態(tài)能量ECT)的提升可以降低光生電荷產(chǎn)生過程中所需激子解離驅(qū)動力引起的能量損失(ΔECT = Eg ? ECT)。另一方面,器件中降低的ΔECT還能促進LE態(tài)CT態(tài)的雜化,進而提高CT態(tài)發(fā)光并降低非輻射能量損失(ΔEnon–rad)。最終,三元器件能量損失得到明顯降低,獲得了高達0.91 V的開路電壓。這是目前已報道的光電轉(zhuǎn)化效率超過19%的單結(jié)器件最高開壓值。這一最新成果表明通過三元給體合金策略調(diào)控給受體界面形成的CT態(tài)是降低器件能量損失、提高器件性能的有效方法。


  原文鏈接:Gao, J.; Yu, N.; Chen, Z.; Wei, Y.; Li, C.; Liu, T.; Gu, X.; Zhang, J.; Wei, Z.; Tang, Z.; Hao, X.; Zhang, F.; Zhang, X.; Huang, H. Over 19.2% Efficiency of Organic Solar Cells Enabled by Precisely Tuning the Charge Transfer State Via Donor Alloy Strategy. Adv. Sci. DOI: 10.1002/advs.202203606.

  https://doi.org/10.1002/advs.202203606 

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