作為高分子化學(xué)與超分子化學(xué)的交叉研究方向,超分子聚合物集二者優(yōu)勢(shì)于一身,表現(xiàn)出獨(dú)特的理化性質(zhì)及豐富的功能性。近年來(lái),基于超分子主客體作用,多種具有特定構(gòu)象和功能的超分子聚合物被巧妙設(shè)計(jì)并廣泛報(bào)道。得益于非共價(jià)鍵的可控與可逆等性質(zhì),利用超分子化學(xué)識(shí)別或組裝離子/分子,賦予超分子聚合物許多獨(dú)特而實(shí)用的性質(zhì),例如:模塊化、功能化、可逆自組裝和刺激響應(yīng)性等,以更多新奇的功能開(kāi)創(chuàng)更廣的應(yīng)用空間。
葫蘆脲(CB[n], n = 5–8, 10, 13–15),是水溶性大環(huán)主體的重要家族,其優(yōu)異的生物相容性以及對(duì)多種生物相關(guān)分子的特異結(jié)合性,使得葫蘆脲在生物醫(yī)藥領(lǐng)域中獲得了廣泛關(guān)注。例如,CB[6] 空腔可與烷基胺化合物緊密結(jié)合,如精胺和亞精胺(結(jié)合力:Ka >109 M-1);CB[7]可與二茂鐵甲基銨和金剛烷胺形成穩(wěn)定的 1:1主客體復(fù)合物,具有非常高的結(jié)合親和力 (Ka >1012 M-1);CB[8]由于空腔較大,能形成穩(wěn)定的1:2主客體復(fù)合物,例如同時(shí)結(jié)合甲基紫精與蒽分子,可作為連接單元以構(gòu)筑超分子共聚物。近年來(lái),基于葫蘆脲所構(gòu)筑的超分子聚合物,作為高分子化學(xué)、超分子化學(xué)與生物學(xué)的橋梁,通過(guò)巧妙結(jié)合高分子的聚合物特性與超分子的非共價(jià)鍵特征,通過(guò)調(diào)控親疏水平衡,利用自下而上的策略構(gòu)筑各種納米結(jié)構(gòu),用于生物成像、藥物遞送、組織工程等等。因此,綜述葫蘆脲聚合物在生物領(lǐng)域的多種應(yīng)用意義重大。
圖1. 非共價(jià)及共價(jià)葫蘆脲聚合物及其生物醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用。
本文突出了葫蘆脲在超分子及高分子學(xué)科交叉領(lǐng)域中重要而獨(dú)特的作用,總結(jié)超分子策略指導(dǎo)下的新型生物功能材料在多個(gè)生物領(lǐng)域的潛在應(yīng)用,包括分子增溶減毒、細(xì)胞器調(diào)控及診療系統(tǒng)的構(gòu)筑等。同時(shí)以小見(jiàn)大,展望超分子化學(xué),尤其是非共價(jià)可控可逆的主客體作用,在各個(gè)交叉學(xué)科中的應(yīng)用前景,促進(jìn)超分子化學(xué)跨學(xué)科蓬勃發(fā)展。
原文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202206763
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