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澳門大學(xué)王瑞兵課題組和新加坡國(guó)立大學(xué)陳小元教授合作 Angew:“一化萬(wàn)千” - 葫蘆脲聚合物的生物應(yīng)用
2022-06-30  來(lái)源:高分子科技

  作為高分子化學(xué)與超分子化學(xué)的交叉研究方向,超分子聚合物集二者優(yōu)勢(shì)于一身,表現(xiàn)出獨(dú)特的理化性質(zhì)及豐富的功能性。近年來(lái),基于超分子主客體作用,多種具有特定構(gòu)象和功能的超分子聚合物被巧妙設(shè)計(jì)并廣泛報(bào)道。得益于非共價(jià)鍵的可控與可逆等性質(zhì),利用超分子化學(xué)識(shí)別或組裝離子/分子,賦予超分子聚合物許多獨(dú)特而實(shí)用的性質(zhì),例如:模塊化、功能化、可逆自組裝和刺激響應(yīng)性等,以更多新奇的功能開(kāi)創(chuàng)更廣的應(yīng)用空間。


  葫蘆脲(CB[n], n = 5–8, 10, 13–15),是水溶性大環(huán)主體的重要家族,其優(yōu)異的生物相容性以及對(duì)多種生物相關(guān)分子的特異結(jié)合性,使得葫蘆脲在生物醫(yī)藥領(lǐng)域中獲得了廣泛關(guān)注。例如,CB[6] 空腔可與烷基胺化合物緊密結(jié)合,如精胺和亞精胺(結(jié)合力:Ka >109 M-1);CB[7]可與二茂鐵甲基銨和金剛烷胺形成穩(wěn)定的 1:1主客體復(fù)合物,具有非常高的結(jié)合親和力 (Ka >1012 M-1);CB[8]由于空腔較大,能形成穩(wěn)定的1:2主客體復(fù)合物,例如同時(shí)結(jié)合甲基紫精與蒽分子,可作為連接單元以構(gòu)筑超分子共聚物。近年來(lái),基于葫蘆脲所構(gòu)筑的超分子聚合物,作為高分子化學(xué)、超分子化學(xué)與生物學(xué)的橋梁,通過(guò)巧妙結(jié)合高分子的聚合物特性與超分子的非共價(jià)鍵特征,通過(guò)調(diào)控親疏水平衡,利用自下而上的策略構(gòu)筑各種納米結(jié)構(gòu),用于生物成像、藥物遞送、組織工程等等。因此,綜述葫蘆脲聚合物在生物領(lǐng)域的多種應(yīng)用意義重大。


1非共價(jià)及共價(jià)葫蘆脲聚合物及其生物醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用


  近日,澳門大學(xué)的王瑞兵課題組與新加坡國(guó)立大學(xué)陳小元教授課題組“一化萬(wàn)千”概念在《Angewandte Chemie》期刊上發(fā)表了題為基于葫蘆[n]脲所構(gòu)筑的超分子聚合物在生物醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用”的綜述DOI10.1002/anie.202206763啟發(fā)于道德經(jīng)的一化萬(wàn)千:一生二,二生三,三生萬(wàn)物,講述基于“一”類葫蘆脲所構(gòu)筑的超分子聚合物的“千萬(wàn)”生物應(yīng)用。在本篇論文中,作者始于“一生二”,從一個(gè)環(huán),講到環(huán)與聚合物兩種連與構(gòu)筑方式,非共價(jià)連接及共價(jià)連接兩個(gè)角度,分別對(duì)超分子聚合物研究進(jìn)展(尤其是在生物應(yīng)用的領(lǐng)域)進(jìn)行總結(jié)。1)非共價(jià)構(gòu)筑的葫蘆脲聚合物由于葫蘆脲與多種分子的強(qiáng)主客體結(jié)合作用,使得葫蘆脲可與客體修飾的聚合物非共價(jià)結(jié)合或者葫蘆脲直接和單體客體分子直接構(gòu)筑非拱架單元的聚合物,其中葫蘆脲主要作為連接單元參與構(gòu)建多功能遞送系統(tǒng)。2)共價(jià)構(gòu)筑的葫蘆脲聚合物利用葫蘆脲腰部可修飾的特性,直接葫蘆脲通過(guò)共價(jià)鍵與高分子相連其中葫蘆脲不僅作為構(gòu)筑單元,更重要的是,保留空腔作為可控可逆的結(jié)合位點(diǎn),用于響應(yīng)性組裝個(gè)性化修飾及簡(jiǎn)易表面功能化。本文從化學(xué)結(jié)構(gòu)角度出發(fā),系統(tǒng)綜述了基于“一”類葫蘆脲所構(gòu)筑的超分子聚合物在生物醫(yī)藥領(lǐng)域的“千萬(wàn)”應(yīng)用,深入淺出剖近五年經(jīng)典文獻(xiàn),重點(diǎn)講述超分子聚合物構(gòu)建方法的巧妙之處,及在生物應(yīng)用中不可替代的優(yōu)勢(shì)所在。


  本文突出了葫蘆脲在超分子高分子學(xué)科交叉領(lǐng)域中重要而獨(dú)特的作用,總結(jié)超分子策略指導(dǎo)下的新型生物功能材料在多個(gè)生物領(lǐng)域的潛在應(yīng)用,包括分子增溶減毒、細(xì)胞器調(diào)控及診療系統(tǒng)的構(gòu)筑等。同時(shí)以小見(jiàn)大,展望超分子化學(xué),尤其是非共價(jià)可控可逆的主客體作用,在各個(gè)交叉學(xué)科中的應(yīng)用前景,促進(jìn)超分子化學(xué)跨學(xué)科蓬勃發(fā)展。


  該綜述論文發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.,第一作者是澳門大學(xué)博士研究生王紫一孫臣博士,共同通訊作者是新加坡國(guó)立大學(xué)的陳小元與澳門大學(xué)的王瑞兵


  團(tuán)隊(duì)近年來(lái)在基于葫蘆脲及多種大環(huán)分子所構(gòu)筑的超分子納米藥物體系及生物材料體系,以及超分子仿生藥物遞送等取得了多方面進(jìn)展,代表性研究成果發(fā)表在Sci. Adv., 2022, 8, eabn 1805;  Adv. Mater., 2022, 34, 2107434; Nano Today., 2022, 43, 101450; Nano Today., 2022, 43, 101396; Mater. Horiz., 2022, 9, 934-941; Angew. Chem. Int. Ed.,2021, 60, 618-623; Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60, 17570-17578Adv. Funct. Mater., 2021, 31, 2102440; Adv. Funct. Mater., 2021, 31, 2008078; Nanoscale Horiz., 2021, 6, 907-912; J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 16523–16527; Mater. Today, 2020, 40, 9-17等。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202206763

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