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北航霍利軍教授團(tuán)隊(duì) Adv. Sci.:基于共軛介觀聚物的單結(jié)有機(jī)太陽(yáng)能電池實(shí)現(xiàn)15%的能量效率
2022-01-30  來(lái)源:高分子科技

  隨著Y系列受體材料的開發(fā),單結(jié)非富勒烯有機(jī)太陽(yáng)能電池(OSC)的能量轉(zhuǎn)化效率(PCE)已超過(guò)18%,達(dá)到初步商業(yè)水平。為了進(jìn)一步提高PCE,給體和受體之間的吸收區(qū)域、能級(jí)和理想形貌的合理匹配是十分必要的。其中,給體通常是高分子量的聚合物,因?yàn)楦叻肿恿客ǔ0殡S著良好的結(jié)晶度,有利于分子間電荷轉(zhuǎn)移。然而,高分子量聚合物通常伴有一些固有的缺點(diǎn),例如溶解性較差,聚合難度高,材料批次差異大等。現(xiàn)在化學(xué)家通過(guò)采用混合溶劑或新型催化劑能使聚合物達(dá)到高分子量,但過(guò)高的分子量通常會(huì)造成材料大的相分離尺寸,影響了材料性能。因此在保證聚合物擁有足夠結(jié)晶性的同時(shí),合理調(diào)控分子量,減少材料批次差異是保證有機(jī)太陽(yáng)能電池商業(yè)化的前提。2019年,中科院化學(xué)研究所的胡文平研究員提出一種共軛介觀聚合物(數(shù)均分子量(Mn)在1-10 kDa之間)的概念,集中的分子量天然地帶有批次差異小的優(yōu)勢(shì),同時(shí)這類聚合物還有合成簡(jiǎn)單、分子缺陷少、溶液可加工性好等優(yōu)點(diǎn)(Nat. Chem. 2019, 11, 271–277)。通過(guò)控制反應(yīng)時(shí)間或采用不同的聚合工藝,可以很容易地獲得合適分子量的介觀聚合物。在有機(jī)光伏領(lǐng)域,介觀聚合物作為有機(jī)光伏材料的應(yīng)用還不多見,因此,設(shè)計(jì)合成一種高效率低批次差異的介觀聚合物給體材料是一個(gè)有意義的研究課題。


圖1小分子、介觀聚合物、聚合物的特性,以及在有機(jī)光伏中的應(yīng)用

 

  盡管合成的介觀聚合物的具有先天性批次差異小的優(yōu)勢(shì),但較低的分子量通常難以讓材料達(dá)到足夠的結(jié)晶性和有效的電荷傳輸性能。在前期研究過(guò)程中,北京航空航天大學(xué)化學(xué)學(xué)院霍利軍課題組對(duì)呋喃及其稠環(huán)衍生物光伏材料與性能之間的關(guān)系進(jìn)行了一系列探索(Chem. Commun., 2012, 48, 3318; Macromolecules, 2012, 45, 17, 6923; Polym. Chem., 2013,4, 3047; Adv. Mater. 2015, 27, 6969; Chin. J. Org. Chem. 2016, 36, 687; J. Mater. Chem. C, 2016, 4, 9052; Polym. Chem., 2016,7,4036Adv. Energy Mater., 2021, 11, 2003954; Small Methods, 2021, 5, 2100493。他們研究中發(fā)現(xiàn)呋喃及其稠環(huán)衍生物光伏材料擁有一些獨(dú)有的特性呋喃氧原子半徑要小于噻吩硫原子半徑,因此呋喃類材料具有比噻吩材料有更小的空間位阻,更易形成緊密的分子堆積、更好的結(jié)晶性以及顯著提升的π-π堆積和電荷傳輸能力。

 


2. (a) 給、受體材料結(jié)構(gòu);(b) 介觀聚合物MePBDFClLMePBDFClH以及聚合物PBDFCl在溶液和薄膜中的紫外吸收光譜; (c) OSCs器件中使用的相關(guān)材料的能級(jí)圖。

 

  近日,團(tuán)隊(duì)采用苯并二呋喃(BDF)作為給體單元,合成了一種介觀聚合物MePBDFClH作為給體材料,并選取了具有良好吸收互補(bǔ)和電子能級(jí)匹配的Y6作為受體材料,制備了單節(jié)有機(jī)太陽(yáng)能電池。所制備的器件實(shí)現(xiàn)了15.06%的能量轉(zhuǎn)化效率。值得一提的是,這是首次將介觀聚合物應(yīng)用OSCs器件,同時(shí)15.06%也是也是基于BDF基太陽(yáng)能電池的最高效率。為了系統(tǒng)比較不同分子量對(duì)光伏性能的影響,研究人員也合成了分子量較低的介觀聚合物給體MePBDFClL,和分子量較高的聚合物PBDFCl研究發(fā)現(xiàn),隨著分子量的增加,三種聚合物表現(xiàn)出不同的分子堆積能力。分子量降低的介觀聚合物MePBDFClL表現(xiàn)出較弱的分子堆積性能和結(jié)晶性,同時(shí)與受體材料的共混性更強(qiáng),器件中的激子復(fù)合增多導(dǎo)致PCE下降到14.36%;而分子量較高的聚合物PBDFCl擁有較強(qiáng)的結(jié)晶性,與受體材料的共混性變差,展現(xiàn)出較大的相分離,使電荷的提取較為困難,直接導(dǎo)致材料PCE顯著下降到13.28%。相比之下,介觀聚合物MePBDFClLMePBDFClH之間的PCE差異小于5%,而MePBDFClH與聚合物PBDFCl之間的PCE差異接近12%。由此可以看出,當(dāng)介觀聚合物應(yīng)用到OSC可以展現(xiàn)出更小的批次差異性。該研究不僅表明BDF單元是一種有潛力的給電子核心,而且為減小光伏材料批次差異提供了一種材料結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的新思路,有利于今后有機(jī)太陽(yáng)能電池的商業(yè)發(fā)展。

 


3. 三種材料單組分和混合組分的活性層薄膜形貌

 

 

圖4. 介觀聚合物和傳統(tǒng)聚合物批次PCE差異、活性層微結(jié)構(gòu)示意圖以及含有BDF單元光伏材料近些年的PCE進(jìn)展

 

  相關(guān)研究結(jié)果以Conjugated Mesopolymer Achieving 15% Efficiency Single-Junction Organic Solar Cells發(fā)表在《Advanced Science》上。該文章通訊作者為北京航空航天大學(xué)霍利軍教授。第一作者為北京航空航天大學(xué)博士研究生鄭冰。特別感謝中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所李永舫院士、中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所王京霞研究員和國(guó)家納米科學(xué)中心張建齊研究員為本研究提供幫助。

 

  本研究得到了北京自然科學(xué)基金(2212032)、國(guó)家自然科學(xué)基金(NSFC)(21774003, 51873221, 520732925167320751373183、中科院理化所仿生材料與界面科學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、北京市科委基金Z181100004410012以及北京航空航天大學(xué)青年拔尖人才計(jì)劃YWF-18-BJ-J-218資助。

 

  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/advs.202105430

 

  通訊作者簡(jiǎn)介:

  霍利軍,北京航空航天大學(xué)化學(xué)學(xué)院教授,博士生導(dǎo)師。主要從事有機(jī)太陽(yáng)能電池和聚合物半導(dǎo)體材料與器件的研究。近年來(lái),在J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Adv. Mater., Macromolecules等雜志發(fā)表研究性論文100余篇,并被SCI期刊引用超過(guò)14000次,H-index 54。近5年以第一發(fā)明人申請(qǐng)中國(guó)專利7件,授權(quán)5件。

  下載:Conjugated Mesopolymer Achieving 15% Efficiency Single-Junction Organic Solar Cells

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