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北化賈曉龍教授、楊小平教授團(tuán)隊(duì)受邀在 Compos. Part B 回收利用專刊發(fā)表:碳纖維復(fù)合材料的閉環(huán)回收再利用方面的新進(jìn)展
2021-12-22  來(lái)源:高分子科技

  隨著碳中和政策的持續(xù)推進(jìn),航空航天、汽車工業(yè)、風(fēng)電葉片等行業(yè)對(duì)于碳纖維復(fù)合材料的需求量也與日俱增。而碳纖維復(fù)合材料多采用熱固性聚合物(環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯、酚醛樹(shù)脂等)作為基體樹(shù)脂,其固化成型后形成三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),無(wú)法再次模塑或加工,難以處理。隨著碳纖維復(fù)合材料的廣泛應(yīng)用,各行業(yè)產(chǎn)生的大量廢棄碳纖維成為阻礙碳纖維應(yīng)用和發(fā)展的重要問(wèn)題,開(kāi)發(fā)低成本、綠色化廢棄碳纖維復(fù)合材料回收及再利用技術(shù)刻不容緩。


圖1. 碳纖維復(fù)合材料閉環(huán)回收再利用示意圖


  再生碳纖維作為復(fù)合材料廢棄物中最具價(jià)值的回收產(chǎn)物,與原始碳纖維相比具有較高的強(qiáng)度、模量保留率且成本低廉,但是通常呈現(xiàn)為短切蓬松不連續(xù)的狀態(tài),導(dǎo)致其很難再次加工成型為高性能復(fù)合材料,大大限制了其再利用價(jià)值。北京化工大學(xué)賈曉龍教授、楊小平教授團(tuán)隊(duì)從2014年開(kāi)始致力于探究再生碳纖維高效、高值化再利用技術(shù),經(jīng)過(guò)多年的研究,成功開(kāi)發(fā)了流場(chǎng)分散、取向的新方法并形成了中試級(jí)別的工業(yè)生產(chǎn)線實(shí)現(xiàn)了再生碳纖維取向氈的規(guī)模化連續(xù)制備。此外,該團(tuán)隊(duì)通過(guò)合理利用再生碳纖維優(yōu)異的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能,開(kāi)發(fā)了結(jié)構(gòu)-功能一體化再生碳纖維復(fù)合材料,進(jìn)一步提高了其再利用價(jià)值。前期,該研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)再生碳纖維表面改性實(shí)現(xiàn)其流場(chǎng)分散和與樹(shù)脂界面結(jié)合性能的協(xié)同改善,實(shí)現(xiàn)了復(fù)合材料機(jī)械性能的大幅提升,并初步探索了其在電磁屏蔽領(lǐng)域的應(yīng)用(Composites Part B: Engineering, 2020, 193: 107987)。


  近期,該團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了基于磷酸分解和流場(chǎng)取向的碳纖維高效閉環(huán)回收再利用方法,高度取向結(jié)構(gòu)賦予再生碳纖維氈各向異性及結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性,實(shí)現(xiàn)了再生碳纖維復(fù)合材料高性能化。采用磷酸分解復(fù)合材料廢料可以得到樹(shù)脂降解物以及性能保留率很好的再生碳纖維。此外,磷酸分解液經(jīng)CH2Cl2萃取去除分解的有機(jī)產(chǎn)物后仍具有良好的分解效果,證明了該方法的可循環(huán)性。得到的再生碳纖維首先被均勻分散在分散液中,然后分散液利用自重通過(guò)狹縫,在此過(guò)程中流場(chǎng)剪切作用對(duì)其進(jìn)行取向排列,后續(xù)進(jìn)行抽濾和烘干實(shí)現(xiàn)再生碳纖維取向氈連續(xù)規(guī)模化制備。


圖2. 基于磷酸分解和流場(chǎng)取向的碳纖維高效閉環(huán)回收再利用方法


圖3. 再生碳纖維取向原理及100m長(zhǎng)的取向氈


  通過(guò)自重狹縫流場(chǎng)取向法制備得到的再生碳纖維取向氈長(zhǎng)度連續(xù),寬度可達(dá)30-1000mm,平均取向度超過(guò)80%,此外,再生碳纖維表面相對(duì)清潔,沒(méi)有過(guò)多的分散劑殘留。


圖4. 取向結(jié)構(gòu)對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能影響


  高度取向的再生碳纖維不僅可以大大增加復(fù)合材料中纖維的體積分?jǐn)?shù),而且可以充分發(fā)揮纖維的各向異性特性有助于復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。復(fù)合材料的拉伸和彎曲測(cè)試表明,取向氈合理的鋪層設(shè)計(jì)有利于復(fù)合材料面內(nèi)和層間更均勻的應(yīng)力傳遞,從而提升再生碳纖維復(fù)合材料的機(jī)械性能。


  此外,取向結(jié)構(gòu)對(duì)于再生碳纖維復(fù)合材料的電性能也有較大影響,沿纖維方向的導(dǎo)電率大幅提升,使得設(shè)計(jì)再生碳纖維取向氈鋪層結(jié)構(gòu)以強(qiáng)化復(fù)合材料電磁屏蔽性能成為可能。


圖5. 取向結(jié)構(gòu)對(duì)復(fù)合材料的電磁屏蔽性能影響


  這種規(guī)模化流場(chǎng)取向方法不僅將短切蓬松不連續(xù)的再生碳纖維轉(zhuǎn)化為規(guī)則有序的連續(xù)取向氈增強(qiáng)體,還可以利用其各向異性對(duì)復(fù)合材料進(jìn)行結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),最后實(shí)現(xiàn)再生碳纖維復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)-功能一體化提升,大大提高了再生碳纖維的再利用價(jià)值,對(duì)于碳纖維復(fù)合材料高效回收再利用具有重要的工程意義。


  以上研究成果以“Phosphoric acid derived efficient reclaimation of carbon fibre for re-manufacturing high performance epoxy composites reinforced by highly-aligned mat with optimized layup”為題,受邀發(fā)表于Composites Part B: Engineering回收利用專刊(Composites recycling)上。北京化工大學(xué)還獻(xiàn)華博士吳天宇博士為論文共同第一作者,通訊作者為北京化工大學(xué)賈曉龍教授


  該研究受到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(No. 2019YFB1504800)、北京市自然科學(xué)基金(No. 2192044)、中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)(No. XK1802-2)、2019年北京化工大學(xué)青年英才計(jì)劃、有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金(No. Oic-202001008,Oic-202101008)等項(xiàng)目資助。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2021.108656

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