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  近年來，發光液晶高分子結構與性能之間的關系受到了廣泛關注。四苯乙烯（TPE）是一種高度扭曲的聚集誘導發光（AIE）基元，它的順式和反式構型對高分子鏈的排列具有不同影響。但是，設計并合成單一構型TPE的高分子非常困難，而且，其構型對高分子液晶行為的影響尚不清楚。

  近日，華中科技大學化學與化工學院廖永貴教授團隊通過熔融縮聚首次合成了僅含反式或順式構型TPE的主鏈型高分子E-PM7和Z-PM7（圖1）。通過調控聚合反應溫度，使TPE的構型始終保持穩定，不發生熱致異構化現象。DSC、POM和WAXD結果表明E-PM7形成了矩形柱狀相和近晶相的共混液晶相，Z-PM7則為無定形狀態（圖2）。這主要是因為順式TPE的扭曲程度遠大于反式TPE，從而對主鏈液晶高分子的棒狀結構造成嚴重破壞，導致Z-PM7的分子鏈無法進行有序排列（圖3）。此外，該團隊利用TPE基元的紫外光環化行為，在玻璃基底和柔性PET薄膜上制備了E-PM7的熒光圖案，進一步拓展了主鏈型液晶高分子的應用范圍（圖4）。

圖1 E-PM7和Z-PM7的合成路線示意圖

圖2 E-PM7和Z-PM7的液晶行為表征

圖3 E-PM7和Z-PM7的分子排列示意圖

圖4 E-PM7的熒光圖案制備示意圖

  該工作首次闡述了四苯乙烯的順反構型對高分子液晶行為的影響，豐富了發光液晶結構與性能之間關系的研究。相關論文以“Z/E Effect on Phase Behavior of Main-Chain Liquid Crystalline Polymers Bearing AIEgens”為題發表在《Macromolecules》上（DOI: 10.1021/acs.macromol.1c02051）。文章的第一作者是博士生王晶，通訊作者為廖永貴教授和邱原博士。該研究得到國家自然科學基金委的支持。

  原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.macromol.1c02051