近年來(lái),隨著柔性電子科學(xué)和人工智能技術(shù)的發(fā)展,柔性應(yīng)變傳感器件逐漸成為了一大研究熱點(diǎn)。理想的柔性應(yīng)變傳感器需要具備高靈敏度、低檢測(cè)限、寬傳感范圍、良好的柔性和多功能檢測(cè)。然而,傳統(tǒng)的金屬基應(yīng)變傳感器由于傳感元件的延展性差,其傳感范圍較窄(<5%)。近年來(lái),碳納米材料由于兼具良好的柔性,大的比表面積,優(yōu)異的化學(xué)和熱穩(wěn)定性,良好的導(dǎo)電性,被廣泛用于柔性應(yīng)變傳感器。通過合理設(shè)計(jì)傳感器結(jié)構(gòu),優(yōu)化傳感材料,柔性應(yīng)變傳感器的性能已有顯著提高。但是,研制兼具高靈敏度和寬傳感范圍的柔性應(yīng)變傳感器仍然是一項(xiàng)科學(xué)難題。
MXene是一種新興的二維過渡金屬碳化物/碳氮化物。它的通式為Mn+1XnTx,M代表過渡金屬元素,A通常為ⅢA、ⅣA族元素(主要指Al或Si),Tx代表表面官能團(tuán)(如?O, –OH, –F)。與大多數(shù)其他二維材料(如石墨烯)不同,MXene具有良好的親水性(由于表面具有豐富的親水官能團(tuán))和高的本征金屬導(dǎo)電性(電阻率在7×10?5?4×10?3 Ω cm范圍),同時(shí)原子層厚度的MXene納米結(jié)構(gòu)具有良好的柔性,使其在柔性應(yīng)變傳感領(lǐng)域表現(xiàn)出潛在的優(yōu)勢(shì)。如何將這種具備諸多優(yōu)異性能的MXene二維片層與彈性體組裝或復(fù)合得到有序的宏觀結(jié)構(gòu),同時(shí)不犧牲其固有的優(yōu)異性能,是目前亟待解決的關(guān)鍵問題之一。
近日,河北工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院苑文靜副研究員課題組采用靜電紡絲技術(shù)制備了柔性聚合物纖維氈(PF)。該纖維氈具有均勻的纖維網(wǎng)絡(luò)和孔隙結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出良好的柔性和優(yōu)異的彈性。二維MXene片層表面由于具有豐富的功能化基團(tuán)(?O, –OH, –F),可通過氫鍵或靜電相互作用包覆于纖維氈表面,得到高柔性的、可拉伸的導(dǎo)電M/PF氈。M/PF氈的聯(lián)鎖網(wǎng)絡(luò)能夠預(yù)存形變。當(dāng)M/PF氈被拉伸時(shí),纖維網(wǎng)絡(luò)變得致密,并且纖維趨向于沿應(yīng)變方向平行排列,可以緩沖單個(gè)MXene/聚合物纖維上的應(yīng)變負(fù)荷,從而擴(kuò)大傳感范圍。高導(dǎo)電二維MXene片層可使傳感網(wǎng)絡(luò)具有較低的初始電阻。拉伸后片層間發(fā)生相對(duì)滑動(dòng)使導(dǎo)電層電阻增加。較低的初始電阻可賦予導(dǎo)電層更高的相對(duì)電阻變化率(靈敏度)。因此,該M/PF氈應(yīng)變傳感器表現(xiàn)出優(yōu)異的綜合傳感性能,包括超高的靈敏度(應(yīng)變系數(shù)(GF)達(dá)到228),低的檢測(cè)限(0.1%),寬的傳感范圍(0-150%),以及良好的穩(wěn)定性(超過3000次),可實(shí)現(xiàn)對(duì)拉伸、彎曲、壓縮等不同形變的檢測(cè)。通過調(diào)節(jié)彈性體組分比例,可實(shí)現(xiàn)對(duì)靈敏度和傳感范圍的可控調(diào)節(jié)。同時(shí),該M/PF氈傳感器可應(yīng)用于人體活動(dòng)和各種生理信號(hào)的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),在柔性可穿戴電子器件領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景。
圖1.(a)M/PF氈應(yīng)變傳感器的制備示意圖;(b)柔性PF纖維氈(白色)和M/PF氈(黑色)照片;(c)具有高度聯(lián)鎖結(jié)構(gòu)的PF氈的SEM圖像;(d)M/PF氈的SEM圖像
圖2.(a)M/PF氈應(yīng)變傳感器在0%-100%形變下的靜態(tài)響應(yīng)曲線;(b-c)M/PF氈傳感器在0.1%-100%應(yīng)變下的動(dòng)態(tài)響應(yīng)曲線;(d)M/PF氈傳感器的相對(duì)電阻變化率隨拉伸形變變化的曲線;(e)不同彈性體組分M/PF氈傳感器的電阻-應(yīng)變曲線;(f)M/PF氈傳感器在不同拉伸速率下的響應(yīng)(50%應(yīng)變);(g)M/PF氈傳感器在10%應(yīng)變下循環(huán)3200次的穩(wěn)定性曲線
圖3. M/PF氈傳感器在人體運(yùn)動(dòng)檢測(cè)和生理信號(hào)監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用:(a)手指彎曲的傳感信號(hào);(b-c)傳感器附在手臂上對(duì)肌肉運(yùn)動(dòng)的檢測(cè);(d-e)傳感器附在胸部對(duì)呼吸的監(jiān)測(cè);(f)脈搏檢測(cè);(g)傳感器附在人體喉結(jié)處對(duì)發(fā)聲的識(shí)別和檢測(cè)
該研究以“A highly flexible and multifunctional strain sensor based on MXene/polyurethane fibrous mat with ultrahigh sensitivity and broad sensing range”為題發(fā)表在Nanoscale上。
該文章的第一作者為河北工業(yè)大學(xué)碩士研究生楊凱。該研究獲得了國(guó)家自然科學(xué)基金 (No. 51702084) 的資助。
論文鏈接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2019/NR/C9NR00488B#!divAbstract
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