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  近日，南京大學(xué)李承輝副教授和左景林教授帶領(lǐng)的團(tuán)隊(duì)利用“積弱成強(qiáng)”的策略得到了一種高強(qiáng)度剛性自修復(fù)材料。他們?cè)O(shè)計(jì)了一種側(cè)鏈含有大量羧基的短鏈聚甲基硅氧烷單體，利用它與金屬鋅形成的弱配位鍵交聯(lián)得到力學(xué)強(qiáng)度非常高的高分子材料，其楊氏模量接近500 MPa。由于金屬鋅與羧酸之間的配位平衡反應(yīng)受溫度控制，當(dāng)溫度升高時(shí)往配合物解離方向移動(dòng)，產(chǎn)生游離的短鏈聚甲基硅氧烷單體和金屬鋅離子；而在溫度降低時(shí)往配合物生成方向移動(dòng)，重新形成三維交聯(lián)的高分子。因此這種高分子雖然在低溫下呈現(xiàn)硬而脆的性質(zhì)，但在加熱時(shí)變得軟而彈，具有良好的熱塑性和熱修復(fù)性。該工作以“A rigid and healable polymer cross-linked by weak but abundant Zn(II)-carboxylate interactions”為題，發(fā)表在Nature Communications, 2018, 9, 2725上。博士生賴建誠(chéng)是論文第一作者，李承輝副教授和左景林教授為該論文的通訊作者。

  該材料在多方面具有良好的應(yīng)用前景。其中之一是可進(jìn)行3D打印。3D打印技術(shù)是本世紀(jì)制造業(yè)領(lǐng)域迅速發(fā)展的一項(xiàng)新興技術(shù)。但3D 打印技術(shù)也有其自身的缺點(diǎn)：

• 首先，通過(guò)3D打印材料所制備的產(chǎn)品，由于是一次整體成型的，而且都是獨(dú)一無(wú)二的，在自身產(chǎn)生微裂紋或受到外界破壞后，無(wú)法通過(guò)更換零部件的方式進(jìn)行修復(fù)，只能整體廢棄。這樣一來(lái)，將增加產(chǎn)品的維護(hù)成本，并造成極大的浪費(fèi)；

• 其次，3D打印產(chǎn)品的尺寸受到打印機(jī)尺寸的限制，通常的3D打印機(jī)無(wú)法打印比自身更大尺寸的物件；

• 另外，3D打印中逐層成型的過(guò)程導(dǎo)致所得到的物件機(jī)械力學(xué)性質(zhì)各向異性，在使用過(guò)程中容易產(chǎn)生裂紋、變形等破損。

  將自修復(fù)技術(shù)引入到3D打印中則可有效解決這些問(wèn)題。利用該材料打印出來(lái)的產(chǎn)品受損之后可以快速修復(fù)，通過(guò)打印小物件然后利用自修復(fù)技術(shù)能夠?qū)⑿∥锛M裝成一體化的大物件，同時(shí)打印出來(lái)的產(chǎn)品具有各向同性的機(jī)械力學(xué)性質(zhì)。因此，利用自修復(fù)材料可以將傳統(tǒng)磚塊堆砌方法和現(xiàn)代3D打印技術(shù)的優(yōu)勢(shì)結(jié)合起來(lái)，使3D打印更加隨心所欲！

  同時(shí)，該材料還可用于醫(yī)用外固定支架。外固定材料是臨床骨科與矯形外科常用的消耗性醫(yī)用衛(wèi)生材料。石膏繃帶是目前臨床最常用的外固定材料之一。其主要優(yōu)點(diǎn)是對(duì)皮膚無(wú)毒副作用，強(qiáng)度較高，操作時(shí)水溫低。然而，石膏繃帶存在著許多缺陷，如：透X射線性差、透氣性差、質(zhì)量重等，此外，打石膏時(shí)操作復(fù)雜，給醫(yī)護(hù)人員帶來(lái)許多不便。該研究獲得的高強(qiáng)度剛性自修復(fù)材料在能夠加熱修復(fù)的同時(shí)，還具有優(yōu)良的溫敏性質(zhì)：常溫下強(qiáng)度非常高，類似于熱固性材料；而在加熱時(shí)（50-70℃）又具有熱塑性材料的性質(zhì)，可以反復(fù)加工。從而可以作為外固定材料在臨床骨科與矯形外科中應(yīng)用。相比于同類材料，該材料具有諸多優(yōu)點(diǎn)，例如成本低，跟石膏繃帶不相上下；熱變形溫度低，制作使用方便，并且可以適應(yīng)人體任何部位的形狀；強(qiáng)度高，硬度較大且硬化后不變形；對(duì)皮膚無(wú)毒副作用；質(zhì)量輕，不怕水，透氣，不影響傷員的日常活動(dòng)；可方便拆卸和循環(huán)利用等。

  相關(guān)材料和技術(shù)已經(jīng)申請(qǐng)了多項(xiàng)中國(guó)發(fā)明專利及國(guó)際專利。

  南京大學(xué)醫(yī)學(xué)院蔣青教授和李瀾博士等也參與部分工作。上述研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、江蘇省自然科學(xué)基金和中央高�；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)以及南京大學(xué)博士生創(chuàng)新能力提升計(jì)劃等經(jīng)費(fèi)的資助。

  論文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41467-018-05285-3