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  如今，鋰離子電池已成為3C產品（computer、conmmunication以及Consumer Electronics）最常用能源器件，高容量、穩定的充放電性能足夠長的使用壽命一直都是工程師們對鋰離子電池的追求，也是消費者對鋰離子電池的期待。而隔膜材料正是這些追求和期望的關鍵所在。

1、隔膜重要性
  鋰離子電池主要由正極材料、負極材料、電解 質、隔膜、封裝材料等五部分組成。

  隔膜在正負極之間起電子絕緣、提供理離子遷移微孔通道的作用，是保證電池體系安全、影響電池性能的關鍵材料。盡管隔膜不直接參與電極反應，但它影響電池動力學過程，決定著電池的充放電、循環壽命、 倍率等性能。

  近些年，科研人員和相關企業對隔膜材料的研發及產業技術的突破有著濃厚的興趣。根據中國科學院專利在線分析系統，以中文"鋰離子電池、隔膜" 為關鍵詞，檢索到專利申請共 2106項(截止 2015 年 9 月)，其中授權專利占 51.19% ，有效專利共1078 項。以中文"聚乙烯、隔膜"、"聚丙烯、隔膜"、"陶瓷、隔膜"、"改性、隔膜"為關鍵詞，檢索到專利申請分別有 419 、415 、390、272 項，授權 率分別為 44 .4%、 42.4%、 32.0% 、33.1% ，有效專 利分別為 186、176、125、90 項。經統計分析發現。

  近年來在理電隔膜研發和技術領域的熱點詞匯是:：高安全性、新材料、陶瓷、涂覆和提高潤濕性等。 同時，最近十年，特別是最近五年，涉及埋電隔膜 的專利申請呈加速上升趨勢。

2、鋰電隔膜的功能
  隔膜在理離子電池中的功能主要體現在兩個方面：

  一是給電池提供安全保障。隔膜材料首先必須具備良好的絕緣性，以防止正負極接觸短路或是被毛刺、顆粒、枝晶刺穿而出現的短路，因此，隔膜需要具有一定的拉伸、穿刺強度，不易撕裂，并在突發的高溫條件下基本保持尺寸的穩定，不會熔縮導致電池的大面積短路和熱失控。

  二是給理離子電池提供實現充放電功能、倍率性能的微孔通道。因此，隔膜必須是具有較高孔隙率而且微孔分布均勻的薄膜。材料本身的特性和成膜后的孔隙特征制約著電池中鋰離子的遷移，體現在性能參數上就是離子電導率。

3、鋰電隔膜的影響要素
  給電池提供安全保障是從隔膜制造材料的基本屬性體現的。安全性要求決定著隔膜必須具有出眾的絕緣性、機械強度、化學穩定性、電化學穩定性和熱穩定性。因此，制造隔膜的材料只能從絕緣性好、具有良好的成膜性能、力學性能和易于加工的聚合物及其復合材料中選擇。

  目前已商品化的主流材料是聚丙烯微孔膜和聚乙烯微孔膜，發展中的材料如無紡布陶瓷顆粒復合膜，研發中的材料如聚酰亞胺（PI）等。

  電池的鋰離子導通功能是通過隔膜的構造和微孔結構特性實現的。對這一性能產生影響的還有一 些材料本身的固有屬性。對鋰離子導通的要求決定了隔膜需要對電解液有良好的潤濕性，因為只有吸收并保留適量的電解液在隔膜孔隙結構中，才能實現理離子遷移和正常工作，避免電極極化的發生。隔膜的微結構，如孔徑及其分布、孔隙率、空氣透過（Gurley 值）、尺寸穩定性等因素都與離子電導率相關，顯著影響電池的性能。

  隨著業界對電池安全性重視程度的不斷提升電池企業對隔膜安全性的要求與期望也持續提高， 在某些特殊型號電池的應用中對隔膜材料受熱收縮比例的要求已經提高到 180℃受熱 60min后收縮小于 2%，而國外一些電池企業甚至尋求可以在 250~300"C溫區尺寸保持穩定的隔膜。

  隔膜的厚度在保證安全的前提下當然是越薄越好。對于卷繞電池，隔膜厚度越薄，電池內阻越小， 可以留出更多的空間給電極材料，并且能減少極片卷繞過程中的錯位。但若只是一味強調厚度變薄，力學性能將受到影響，更容易被大顆粒、極片毛刺和枝晶刺穿， 導致電池安全系數降低。而疊片電池的毛刺少，對厚度要求則不高。

  隨著鋰離子電池材料體系、用途、容量、形狀的日趨多樣化，對隔膜性能及技術指標的要求也逐細化，生產企業對隔膜的理解也更加深入。可是，目前還沒有哪一種隔膜在所有技術參數方面都出色。

  因此，在給電池選擇隔膜時應當有所側重，衡量要突出哪種性能，是安全性、功率性能還是循壽命？根據電池設計和應用領域不同，隔膜應用的種類也應有所不同。關于隔膜各項技術參數具體的分析己有相關報道。


4、鋰電隔膜主要技術進展

1   聚烯烴表面改性

  在單層聚烯烴隔膜上加入或者復合具有親液性能、耐高溫性能等特性的材料，從而獲得性能更加優異的復合隔膜，是制備高性能隔膜的一大研究方 向。

  目前常用的工藝包括涂覆、浸涂、噴涂、復合等。 有研究表明在 PE隔膜上涂覆聚芳酯材料，形成多孔聚合物沉淀物的復合隔膜，由于聚芳酯具有良好的耐熱性能，復合隔膜熔融溫度提高到大于180℃。

  通過浸涂法在 PE隔膜上涂覆多巴胺，獲得的改性隔膜具有更高的吸附電解液的性能，有效地改善了隔膜的高倍率循環性能。

  使用 PVDF/SiO2的混合物改性聚烯烴隔膜，使復合隔膜同時具備 PVDF 的親電解液性能和 Si02 的耐高溫性能，制各的鍾離子電池在2C放電倍率 下，其充放電效率達到 94%.

2   聚烯烴-陶瓷復合隔膜

  聚烯烴類有機隔膜且具有較好的力學性能及成本低等特點，但在熱穩定性、親液性等方面存在不足，所以作為電池隔膜，其安全性能有待提升。因此，在聚烯烴類有機隔膜上涂覆無機陶瓷顆粒而制備出復合膜的工藝應運而生。

  雖然陶瓷涂層給電池性能帶來怎樣的影響仍需更深入的研究和評價才能得出最終的結論，但這一技術卻被許多隔膜企業和電池企業爭相仿效，得到了迅速的推廣。

  在聚合物陶瓷復合膜中，聚烯烴類有機微孔膜材料提供柔韌性以滿足電池裝配工藝的需求。無機陶瓷顆粒則在復合膜中形成剛性骨架，防止隔膜在高溫條件下發生收縮甚至熔融，以提升電池安全性能。粘合劑則對陶瓷復合膜的表面性質、孔道結構、機械強度等性能有重要影響。

  聚合物-陶瓷復合膜在一定程度上提高了聚烯經類隔膜的熱穩定性及電解液潤濕性，但是這種復合技術存在的最大問題是陶瓷相與有機相結合力較弱，易出現陶瓷脫落(掉粉現象。通過合理調控稀合劑用量、采用原位復合技術將無機陶瓷顆粒被預先分散在成膜溶液中，通過濕法雙向拉伸技術或靜電紡絲法制成隔膜的工藝過程等方法可以在一定程度上緩解這一現象  。

  以聚烯烴隔膜為基材的復合隔膜產品，主要保持了聚烯烴隔膜易于拉伸成孔的可加工性，同時改善了隔膜的安全性、親液性等特性，在隔膜的換代產品實現商品化之前，仍將占據主要的市場份額。

3 新材料體系

  按照所用材料，電池隔膜分為聚烯烴改性隔膜和新材料體系隔膜。其中新材料體系主要有含氟聚合物類隔膜、纖維素類隔膜、聚酰亞胺(PI)類 隔膜、聚酯 (PET) 類隔膜及其它聚合物陶瓷復合隔膜等。

  （1）含氟聚合物隔膜主要是指 PVDF隔膜材料。 從材料角度可以將其分為單一聚合物、多元聚合物和有機無機復合物三類。最常用的單一聚合物包括 PVDF 、P(VDF-HFP)(聚偏氟乙烯-六氟丙烯〉和 P(VDF-TrFE)(聚偏氟乙烯-三氟乙烯)。

  相比于聚烯烴類隔膜材料，含氟聚合物材料隔膜具有更強的極性和更高的介電常數，大大的提升了隔膜的親液性，并有助于鋰鹽的離子化。

  此外，這類材料的成型方法多樣，如澆鑄法、電紡法、熱壓法等，有利于調控孔隙率。

  （2）纖維素隔膜的電池性能與聚烯烴隔膜相當，但其資源豐富且可再生利用。與此同時，纖維素材料初始分解溫度較高  (>270 "C )，熱穩定性明顯優于聚烯烴類材料。

早期使用的纖維素類材料快速充放電性能優異，但存在自放電現象，循環性能不夠穩定，耐電壓性不夠。有研究學者以無紡布纖維素為基材，P(VDF-HFP) 為涂層，制得纖維素/ PVDF復合隔膜，與傳統的 PP膜相比，親液性明顯增強，熱穩定性大大提升。

  （3）新工藝方法

  隔膜的研發中核心的內容有兩個：一是新材料體系，二是可以實現工業化生產的工藝方法。離開了高效的工藝方法，再好的材料也無法成為可以被 廣泛接受的商品。

  常規制備聚烯烴隔膜的方法就是干法和濕法。 但是，將聚烯烴類隔膜往更薄的方向發展，以滿足3C鋰離子電池的性能需求，是提升隔膜性能的一大關鍵切入點。 

  相對而言制備方法而言，聚烯烴改性隔膜的涂布工藝和設備是非常成熟的。用來做聚烯烴隔膜的涂覆改性可行性較高，可以提高聚烯烴隔膜的耐熱性及對電解液的潤濕性。目前，國內外眾多研究單位和廠家都有關于陶瓷涂層隔膜的研究開發重點項目。

  總之，隨著隔膜材料日益豐富、制備工藝日益成熟，相信在不久的將來，滿足消費需求的高安全性、 強耐熱性新型隔膜將會成功問世，對我們的生活生深遠的影響。