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大連理工利用二氧化碳方法設計出結晶梯度聚碳酸酯
2015-04-14  來源:中國聚合物網

  4月13日,大連理工大學精細化工國家重點實驗室“小分子活化與仿生催化”教育部創新團隊探索出化學固定二氧化碳新方法,成功設計出結晶狀化合物——結晶梯度聚碳酸酯,提高了二氧化碳的使用范圍。

  二氧化碳是主要的溫室氣體,也是自然界最重要和最豐富的碳源。因此,化學固定二氧化碳是各國科學家普遍關注的課題。然而,由于二氧化碳的高熱力學穩定性,使其難以活化轉化為有用的化學品。

  劉野博士、副教授任偉民博士和呂小兵教授緊密合作,通過他們創制的手性優勢雙核鈷催化劑,高活性與高對映選擇性實現了二氧化碳與各種內消旋環氧烷烴的不對稱交替共聚合反應,聚合產物的對映選擇性高達99%,獲得了各種結晶性的二氧化碳共聚物。成功設計出一類新穎的結晶梯度聚碳酸酯,其熔點溫度可在一定范圍內調節,大大拓展了二氧化碳的使用范圍。相關研究工作以題為“Crystalline-gradient polycarbonates prepared from enantioselective terpolymerization of meso-epoxides with CO2”的通訊形式發表在Nature Communication 。

  盡管部分手性聚碳酸酯是結晶的,但仍有很多是完全無定型的。研究團隊發現不管是可結晶還是無定型的,具有相同結構但不同構型的手性聚碳酸酯經簡單的自組裝,可以形成高結晶性聚碳酸酯,耐熱性能明顯提高。相關研究工作以題為“Crystalline Stereocomplexed Polycarbonates: Hydrogen-bond Driving Interlocked Orderly Assembly of the Opposite Enantiomers”發表在Angew. Chem. Int. Ed. ,并被該雜志選為VIP文章。

  該研究組還創新性提出并實現了具有不同結構和不同構型的手性聚碳酸酯經過簡單的自組裝,也可以形成高結晶性的聚碳酸酯。相關研究工作以題為“Crystalline Hetero-stereocomplexed Polycarbonates Produced from Amorphous Opposite Enantiomers Having Different Chemical Structures”即將發表在Angew. Chem. Int. Ed. 。

  他們還詳細研究了手性優勢雙核鈷催化體系在二氧化碳與內消旋環氧烷烴的不對稱交替共聚合過程,提出了分子內雙金屬協同催化聚合物鏈增長的不對稱共聚合機理。

  精細化工國家重點實驗室“小分子活化與仿生催化”教育部創新團隊長期致力于碳循環和氮循環的研究,在部分領域做出了具有引領性的創新工作,在高立構規整性降解性聚碳酸酯合成和結晶性聚碳酸酯創制方面最富有特色。

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