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手性聚合物的控制合成及其在外消旋化合物動力學拆分中的應用  
手性聚合物的控制合成及其在外消旋化合物動力學拆分中的應用
資料類型: JPG圖片格式
關鍵詞: 手性聚合物  動力學拆分  外消旋化合物  分級結晶  對映體  
資料大小: 132K
所屬學科: 分子表征
來源: 2013年全國高分子學術論文報告會(2013.10.12~16,上海)
簡介:
分級結晶是大規模拆分對映體或非對稱對映體的一個重要方法。為了控制同質多晶的生長、獲得單一對映體,通常采用在外消旋化合物飽和溶液中加入晶種或結晶抑制劑的方法。晶種可以促進目標化合物晶核的優先形成和晶體的生長,從而達到手性分離的目的。但是,對于易于自發成核或形成孿晶的體系往往效果不佳。此外,如果包裹在晶體中的晶種的結構與目標化合物不同,拆分后的產物勢必含有雜質,需要進一步提純。添加結晶抑制劑的方法為克服前者的缺點提供了一個有效的途徑。與晶種的作用不同,抑制劑主要是阻止非目標對映體晶核的形成和生長,而允許另一對映體晶體的生長。在這一工作中,我們利用RAFT方法合成了一系列數均分子量為2400-46500Dalton、分子量分布指數小于1.24的含賴氨酸側基的乙烯基聚合物,系統研究了其作為高分子抑制劑對不同氨基酸手性拆分能力的影響,發現該聚合物對谷氨酸鹽酸鹽的手性拆分能力隨其分子量增加先增大后減小。當數均分子量為5800和8800Dalton時,只需要加0.1wt%的聚合物,就可以得到ee%高于98%的產物。而在其它條件相同時,要達到相同的拆分效果,單體的濃度則要高達10wt%。
作者: 李娜,張潔,宛新華
上傳時間: 2013-10-25 13:45:08
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