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聚氨酯涂料的發展趨勢及其應用前景分析
2012-8-6 來源:中國聚合物網
關鍵詞:聚氨酯涂料 高分子材料 涂料技術 聚氨酯化學

    聚氨酯涂料(PU)以其優異的粘結性,耐摩擦性、高光澤度等優良性能在涂料行業中占有非常重要的位置,深受市場和廣大消費者親睞。簡要介紹了聚氨酯涂料的應用和發展現狀,分別闡述了聚氨酯汽車涂料、聚氨酯木器涂料、聚氨酯防腐涂料及聚氨酯塑料涂料的應用及發展趨勢。

1·聚氨酯涂料的應用和發展

    聚氨酯技術早在德國興起,1937年,奧托拜耳先生發明聚氨酯,奠定了聚氨酯化學的基礎,開發出適合不同用途需要的聚氨酯技術。自1955年以來,拜耳公司已把各種單體和聚合的異氰酸酯、聚酯、聚醚及丙烯酸酯應用于聚氨酯涂料的生產中。1965年抗褪色雙組分聚氨酯涂料應用于飛機和火車機身;1987年Bayhydrolò作為水性成膜物使用;1994年Bayhydurò和Bayhydrolò作為水性雙組分聚氨酯體系投入使用。

    聚氨酯漆即聚氨基甲酸酯漆。它漆膜強韌,光澤豐滿,附著力強,耐水耐磨、耐腐蝕性優良。被廣泛用于高級木器家具,也可用于金屬表面。

    由于聚氨酯多方面的優異性能。在中國用于涂料工業的聚氨酯(不包括建筑涂料)所占的比例已經超過25%。

    聚氨酯涂料在木器涂料工業中占主導地位,占到75%的市場份額,緊接著是汽車修補漆,占40%多。聚氨酯技術在防腐涂料、塑料涂料和汽車原廠漆方面的應用也越來越廣,占10%的市場份額。近年來,聚氨酯涂料正以15%的增長率在增長。

    聚氨酯漆是以多異氰酸與多羥基化合物反應而制得,它不烘烤也能達到烘烤漆的性能。涂膜堅硬耐磨,耐化學腐蝕,耐油、耐溶劑、穩定性突出,漆膜光亮豐滿,可用于高級轎車作表面涂層。

    聚氨酯雙組份樹脂合成涂料的成膜過程是:主劑(-OH)固化劑(-NCO)兩組份中的高分子化學成分產生化學反應而成膜。因此在實際施工中不得隨意增減固化劑的份量,增多會使涂膜發脆、易起泡等;減少會使涂膜發軟、不干、硬度不夠、耐劃傷性不好。在市場銷售的產品中也有單組份的PU漆,它是用含-NCO基團的樹脂吸收空氣中的水汽(-OH)來進行反應,其固化機理是一樣的。其優點是:硬度高,耐磨、耐熱、耐水性好,固含量50%-70%,豐滿度好,施工效率高,涂裝成本低,應用范圍廣。在全國家具界使用此類涂料約占60%左右。缺點是:施工環境要求高,漆膜損壞不易修復,配漆后使用時間受到限制,層間必須打磨,配比要求嚴格。

    選擇稀釋劑,很多人憑借經驗,事實上,稀釋劑的選用是很有竅門的,一種好的稀釋劑基本條件有二個:一是針對不同施工要求,其揮發速率、溶解能力要合適。二是稀釋劑中不能含有與-NCO基反應的物質。譬如酸、醇類及水分。

    水分的存在是產生氣泡的原因之一,其危害還存在于工藝上,以水與TDI為例,它們之間能反應生成胺類物質并引發連鎖反應。

水分的存在嚴重影響產品質量和生產成本。

    汽車修補漆用的水性雙組分聚氨酯涂料的含羥基組分中通常要加入流平劑、消泡劑、催化劑、光穩定劑、增稠劑和有機共溶劑等助劑,再與多異氰酸酯組分混合后加水調整黏度,用噴涂法施工。水乳化型聚氨酯雙組分涂料的性能,如干燥時間、光澤、硬度和耐溶劑性基本上達到了溶劑型涂料的要求。文獻報道,催化劑的量增加,不粘時間和全干時間減少,而涂料的物理性能(柔韌性和硬度)不變;7d后,漆膜已經得到高度交聯,有非常好的耐溶劑性,能超過200次甲乙酮雙面擦拭;涂料的不粘時間和全干時間與-NCO/-OH的比例無關;隨著異氰酸酯交聯劑黏度的增加,漆膜的擺桿硬度增加,耐溶劑性相應增加。

    無溶劑環氧聚氨酯涂料主要以改性聚氨酯樹脂作為主要成膜物,利用活性稀釋增韌劑實現無溶劑化,賦予涂層良好的粘接力,優異的化學穩定性和機械性能。鱗片狀填料的加入不但能提高涂層的機械性能,還能夠起到良好的涂層屏蔽作用,具有良好的防腐作用。

    無溶劑環氧聚氨酯涂料具有強度大,固體含量高、防蝕性能好、耐老化性能優良、施工工序簡單、能抵抗水及各種酸、堿、鹽等強腐蝕性介質的侵蝕、無環境污染等優點。適用于各種大氣環境下鋼鐵及其他金屬或非金屬設備的腐蝕防護與裝飾。

2·聚氨酯汽車涂料

    汽車涂料要求漆膜有較好的光澤、快干、良好的耐水性、耐溶劑性和耐老化性。汽車修補漆還必須能夠低溫固化,而雙組分聚氨酯涂料正好能滿足這些要求。由丙烯酸酯多元醇和多異氰酸酯組成的雙組分聚氨酯涂料,能室溫或低溫烘烤固化,可用在汽車的金屬、塑料、木材以及其它底材上。這類涂料使用了較多的揮發性有機溶劑,因此對環境造成了嚴重危害。

    最近幾年來,又開發了水性雙組分聚氨酯涂料并獲得成功應用,其主要是采用了水分散的多元醇組分,通過在該多元醇組分中引入羧酸基團,將其用胺中和后分散在水中;而作為固化劑的多異氰酸酯組分可采用低、中黏度的傳統固化劑或使用親水改性的多異氰酸酯。

    聚氨酯清漆是指雙組分聚氨酯清漆和單組分聚氨酯改性氨基丙烯酸烘烤清漆。聚氨酯清漆市場份額超過30%。目前,聚氨酯清漆在中國年增長率約15%。大眾汽車、通用汽車和現代汽車都在使用聚氨酯改性氨基丙烯酸烘烤清漆。相對于傳統的氨基丙烯酸清漆,聚氨酯清漆外觀更加清澈透亮,耐候性更加出色。同時對于現在市場上很關心的耐洗車性能和耐酸雨性能,聚氨酯清漆都有很明顯的優勢,目前,為了減少有機揮發物的排放,一些汽車廠商已經開始使用水性汽車原廠漆。拜耳是最早把聚氨酯引入到修補漆中的公司之一。現在拜耳的雙組分修補漆原料在全世界范圍都在廣泛的應用。

    聚氨酯涂料在顏色和保光性方面的性能尤為突出,具有優異的耐化學品性、出色的耐候性以及物理機械性能,漆膜顏色豐滿,流平性和鮮映性好;柔韌性和硬度適中。正是由于聚氨酯涂料的這種耐久性,使其成為要求極高的終端市場的理想選擇。雙組分聚氨酯涂料不僅用于客車,也廣泛用于豪華轎車。聚氨酯防擦傷抗石擊涂料已用于汽車車體的防護。

    美國MOVAY公司開發了一種新型汽車面涂,這種面漆為高固體分單組分聚氨酯改性聚合物,可用于剛性和柔性汽車底材上,并且有優異的耐酸性、硬度以及顏料的容合性。

    近年來,汽車的環保趨勢帶給車用聚氨酯產業巨大的發展空間。據報道,2008年全球汽車修補漆市場的總用量達到了143.6萬磅,其中西歐和北美市場占前兩位,從產品種類型看,2008年北美汽車修補漆75%由雙組分聚氨酯(2K-PUR)占據,而在東歐和西歐市場上,雙組分聚氨酯更是占據了90.0%。面對如此龐大的市場,車用聚氨酯產業必然迅速發展。

    用于汽車修補的水性雙組分聚氨酯涂料已經商品化,可滿足任何嚴格的溶劑排放法規。

3·聚氨酯木器涂料

    聚氨酯木器涂料的應用歷史已超過60年。聚氨酯涂料開始在中國木器涂料市場的應用大約在20世紀60年代末,如今已占木器涂料的74%,中國已成為世界最大的聚氨酯木器涂料生產國。性能接近溶劑型木器漆的水性聚氨酯已成功用于家具業,水性木器漆成為市場熱點。

    水性木器涂料在中國的推廣可以追溯到20世紀90年代末,但其性能一直未能滿足用戶的需要。拜耳多年來致力于提高水性木器涂料品質,不斷為市場提供高品質原材料。例如:更小的粒徑的單組分水性聚氨酯分散體,因其優異的機械性能和施工方便性,廣泛應用于木地板、木制工藝品和玩具領域。此后,又研發了雙組分水性聚氨酯,該親水性聚異氰酸酯和丙烯酸、聚酯分散體或乳液能在20℃-80℃溫度下交聯反應,從而獲得極其優越的涂膜性能,主要應用于家具及室外木器表面。

    隨市場對更高生產效率和更好的環保性能涂料的需求,水性紫外光固化聚氨酯分散體應運而生,它能在室溫下在紫外光或電子束照射下迅速固化。施工非常方便,有著極好的附著力和耐化學品性,成為全球木器涂料市場增長最快的產品。

4·聚氨酯防腐涂料

    聚氨酯涂料與環氧底漆的配合使用可以成為重防腐涂裝體系,其卓越的綜合性能使其在防腐工程中得到廣泛的應用。與其他涂料相比,聚氨酯涂層系統的生命周期成本最低,并能達到歐美關于有機揮發物高要求的排放標準。其優秀的化學性能、較好的經濟效益及低有機揮發物標準贏得越來越多的專業人士和用戶的認可,聚氨酯已成功應用于橋梁、近海平臺、港口機械、工廠設備、貯罐、管道及機場、體育場館等建筑設施。

    在全球范圍內,隨著對工程涂層保護功能及表觀要求的不斷提高,聚氨酯在鋼結構防腐蝕領域的應用也在不斷發展中。除了常規雙組分聚氨酯技術外,單組分濕固化聚氨酯和天氡氨酸酯聚脲也拓展了聚氨酯在防腐蝕涂料領域的應用空間,并在歐美的諸多工程應用中就許多工程難題提供了解決方案。濕固化聚氨酯與天氡氨酸酯聚脲同時具備了覆涂間隔短、固化反應快的特點,兩種產品在同一系統共同使用,使其快速特性疊加,形成快速處理涂層系統。

    而另一方面,濕固化聚氨酯與天氡氨酸酯聚脲同時具備優越的耐腐蝕性能,二者配套使用又強化了體系高功能、重防腐的工程優勢。

    改性聚氨酯涂料重防腐效果甚佳。據介紹,高彈性環氧-聚氨酯重防腐蝕涂料為雙組分。A組分是由含羥基的彈性聚酯和環氧樹脂為基料,加入消泡劑及有關助劑組成。B組分為多異氰酸酯和多元醇的加成物。

    把A、B組分按一定的比例混合放置30min即可施工。其成膜機理是有機溶劑揮發后,A組分和B組分之間發生反應,相互交聯成網狀結構而固化。其中,彈性聚酯樹脂是高彈性環氧-聚氨酯重防腐涂料的重要組成部分。

    高彈性環氧-聚氨酯重防腐涂料,可供各種管道防腐、油罐內外壁防腐、水池防滲透工程的涂裝。該涂料是一種用途廣泛、成本低廉、防腐性能優良的新型防腐蝕材料。

    環氧聚氨酯耐熱重防腐涂料也日益重要,以環氧樹脂為成膜物,用TDI與TMP加成物作固化劑制成的防腐蝕涂料,既具有環氧樹脂的高附著力、高強度、低收縮率、耐化學品性和防腐性,又具有聚氨酯的優良柔韌性、耐磨、耐油、高豐滿度、耐老化性能和成膜性能。環氧聚氨酯制成的涂料同時又具有良好的耐熱水煮沸和低溫固化性能,可作為金屬污水貯罐、貯槽、管道、混凝土貯池和化學貯罐的內防腐,及熱力管道的內外防腐蝕涂料。

5·聚氨酯塑料涂料

    塑料被成功地應用于汽車行業很多年了,并且應用的數量日漸增多。故要求開發一種能與車身相匹配的塑料件用涂料。由此誕生了柔感涂料。目前新一代雙組分聚氨酯涂料已經問世,它可低溫快速固化而且具有活性期長(10d以上)、固體份高(近50%)的優點。

    汽車保護膜材料的性能要求是:韌性好、耐久性好,不受氣候和溫度變化影響,即使曝露在戶外陽光下,數年之后也不泛黃開裂;具有極好的光學透明度,光透過率高達94%,而霧濁水平低于1%,透過保護膜能顯示出汽車涂層的本色。

    聚氨酯薄膜用于包覆汽車發動機罩前緣、汽車前后保險杠、車門下圍板、鑰匙鎖裝置、門鎖把手、輪罩邊緣、面漆以及其他需要保護(免受石片擊打、磨損等)的部位。如美國AveryDennison工業公司推出的0.2mm厚的透明脂肪族熱塑性聚氨酯薄膜,有非常高的光澤,與汽車的亮涂層匹配,外觀良好。據稱美國3M公司也有類似產品。

    在可提供耐磨性和柔軟手感性能的涂料中,水性聚氨酯涂料已經超越了許多傳統的涂料系統,有很好的材料適應范圍,這也使采用聚氨酯涂料的塑料件的選擇上更為自由。采用Bayre公司的多異氰酸酯,AkzoNobel公司開發了水性聚氨酯涂料。宣偉公司也研制出了柔軟手感的水性聚氨酯涂料,該涂料可為各種汽車內飾件提供奢華質感,且具有耐溶劑性、耐摩擦性、粘合性和防起霧性能等高質量性能,已成為福特、通用等大汽車制造商內部配制用涂料。聚氨酯涂料用于汽車零部件、內外飾件的前景十分廣闊。

    一般來說,水性聚氨脂涂料不需要額外添加乳化劑或分散劑,因為它的分子結構和大小可以根據性能進行靈活調節。與乳膠涂料相比,具有更好的低溫成膜特性,不需要額外添加成膜助劑或增塑劑。水性聚氨酯涂料幾乎對所有常用的塑料基材都有良好的附著性,并具有杰出的耐久性和耐沖擊性。另外,可以通過交聯反應來改性水性聚氨酯涂料,以增強其耐溶劑和耐化學品性,并獲得高光涂膜,這對汽車色彩設計人員來說是相當重要的。

6·結語

    聚氨酯是一種新興的有機高分子材料,被譽為“第五大塑料”,因其卓越的性能而被廣泛應用于國民經濟眾多領域。

    在未來,對健康安全的關注和法律法規的發展將會持續影響聚氨酯涂料市場。只要比較一下現有的涂料技術就不難發現,以樹脂和異氰酸酯為核心的聚氨酯化學,可以提供最好、最經濟、最靈活的解決方案。

 

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(liu)
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