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聚丙烯腈/二氧化鈦雜化納米纖維預氧化工藝與結構相關性研究

時間:2004-08-10
關鍵詞:聚丙烯 氧化 鈦雜化 納米 纖維 氧化 工藝 結構 相關性 研究

  研發歷史

  關于聚氯乙烯(PVC)的首次文獻記錄是1872年德國的E.Bauman,他發現盛有氯乙烯的玻璃封管曝露于陽光下會由低粘度的液體轉變為非結晶的白色粉末。這些固體的化學物質穩定性很好,不會為酸堿等試劑所侵蝕。1912年,F.Klatt在德國格金海電化工廠發現氯乙烯能夠由乙炔和氯化氫催化加成制得,這一發現是現代工業生產氯乙烯的開端。1935年德國法本公司用乳液聚合法實現了聚 氯乙烯的工業生產。1940年12月英國帝國化學公司由試驗室轉向試驗工廠試生產,使用乳液聚合,年產量85噸,同一年美國在紐約州建立了聚氯乙烯生產工廠。PVC糊樹脂的出現是50年代初PVC工業的一項重大成果。

  生產規模

  聚氯乙烯是五大熱塑性合成樹脂之一,其產量次于聚乙烯和聚丙烯居第3位,其消費量占合成樹脂總消費量的29%左右,也居第3位。由于聚氯乙烯消耗氯堿工業中產生氯氣的30%,因此,聚氯乙烯對堿、氯平衡和氯堿工業的發展具有極其重要的作用。1999年,世界PVC產量為24.82Mt。從1994年到1999年,全世界PVC產量平均年增長率為4%。其中,亞洲、北美和西歐是主要產銷地,亞洲、北美和西歐PVC產量占全世界PVC產量的83%。2000年世界聚氯乙烯能力和產量分別達到30.397Mt和25.125Mt。我國PVC的生產居世界第三位(在日、美之后),生產能力為3.2MT(2000年時)

  生產技術

  氯乙烯生產主要有乙烯法和電石法兩種工藝。近些年,國內一些聚氯乙烯生產企業采取進口氯乙烯(VCM)或二氯乙烷(EDC)來生產聚氯乙烯。2000年我國氯乙烯和二氯乙烷進口量分別達到470kt和324kt。從生產原料來看,我國采用乙烯為原料生產聚氯乙烯的企業有4家,生產能力820kt,占全國總生產能力的25.6%;采用進口二氯乙烷、氯乙烯單體為原料的企業有4家,生產能力620kt,占全國總生產能力的19.4%;其余企業采用電石為原料,生產能力1760kt,占全國總生產能力的55.0%。由此可以看出,我國聚氯乙烯生產仍以電石法為主。

  PVC是由氯乙烯單體(VCM)聚合而生產的,其基本聚合工藝有如下4種:懸浮法、乳液法、本體法和溶液法等。懸浮法工藝占全世界PVC生產的90%以上,均聚物大約占全世界PVC產量的90%,產品大部以粉料形式出售,只有少部分配混成干混料或粒料方式出售。

  PVC的生產技術已十分成熟,雖然各大公司在生產配方、防粘技術、產品牌號等各有差異,但在現有的工藝路線方面進行的改進很少。

  產品應用

  聚氯乙烯(PVC)具有阻燃、絕緣、耐磨損、價格低廉、原材料來源廣泛等優良的綜合性能,廣泛地應用于輕工、建材、農業、電力、包裝、日常生活等方面。聚氯乙烯制品主要有管材、管件、片、膜、型材、人造革、電纜護套、地板磚、玩具、鞋、瓶子、唱片以及其它日用品等。世界聚氯乙烯消費以硬制品為主,占55.8%,其次是軟制品,占36.O%,其他只占8.2%。北美、西歐等發達地區的聚氯乙烯硬制品所占比例更高,亞洲與此相反,這一地區的軟制品消費比例高于硬制品。

  研發趨勢

  從世界范圍看,大多數發達國家對聚氯乙烯的需求已經進入穩定階段,預計北美、歐洲的年均增長率基本在l.5%~2%左右。我國的聚氯乙烯市場還有較為廣闊的發展前景,裝置規模在擴大,一些企業正在籌劃擴建工程,生產能力還將有進一步的增長。

    為適應激烈的市場競爭,技術進步仍將有新的發展。一些現有的聚氯乙烯生產廠家將通過采用大型聚合釜、改進防粘技術、縮短聚合時問、降低氯乙烯殘留單體含量等措施,提高自身的市場競爭能力。特別是致力開發新產品,如通過共混改性、合金等手段,改進聚合物微觀結構和加工性能,推出各種新專用樹脂牌號,以滿足市場的多種需求。與此同時,環保問題將更受到重視。除生產過程中的“三廢”得到妥善治理外,聚氯乙烯使用后的處理問題也將引起人們的普遍關注。

                  (供稿:胡漢杰)     

  主要參考文獻:
  1.《石油化工技術進展》,王基銘 袁晴棠 主編,2002年出版,中國石化出版社
  2.《高分子科學技術發展簡史》,錢保功 王洛禮 王霞瑜 編著,1994年出版,科學出版社

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