西班牙雷普索爾(Repsol)公司開發(fā)的不使用光氣生產(chǎn)芳香族異氰酸酯技術(shù)路線獲得歐洲專利。光氣是一種毒性極強(qiáng)的物質(zhì)，但它仍作為關(guān)鍵原料生產(chǎn)兩類非常重要的工業(yè)聚合物：聚碳酸酯和聚氨酯。在生產(chǎn)聚碳酸酯方面，無需使用光氣的新技術(shù)已經(jīng)商業(yè)化10年以上。然而，盡管進(jìn)行了深入研究，大規(guī)模生產(chǎn)異氰酸酯-甲基二異氰酸酯（MDI）和甲苯二異氰酸酯（ TDI）工業(yè)可行路線仍然難以實(shí)現(xiàn)，但不使用光氣小規(guī)模的脂肪族異氰酸酯工藝路線已經(jīng)獲得成功。
雷普索爾公司研究人員開發(fā)了無光氣的芳香族異氰酸酯（包括TDI）催化生產(chǎn)技術(shù)。合成反應(yīng)基于一種固定化Schiff堿型配體催化劑，使芳香胺進(jìn)行氧化羰基化反應(yīng)之的異氰酸酯。該專利提供了下面的例子。
在攪拌釜中加入10克的2,4-甲苯二胺，7.6克的[叔丁基Salen配合物] /二氧化硅催化劑，1.7克NaI ，以及484克2,2,2-三氟乙醇（TFE） 。反應(yīng)釜通入19:1 v / v的CO/O2加壓。溫度提高到120 ℃ ，壓力調(diào)整至40巴。在這些條件下反應(yīng)保持3小時，并攪拌。 3小時后，對反應(yīng)釜進(jìn)行冷卻和減壓，并加入97.8克1,2-二氯苯。溫度上升到180 ℃，維持大氣壓力。分離和冷凝2,2,2-三氟乙醇?xì)怏w，并從剩余的液體中分離出TDI，提純至99.9％ 。TDI總收率為69.8％。
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